[發明專利]一種加氫精制催化劑的制備方法及加氫精制催化劑

在審

• 申請號: 201811245945.4
• 申請日: 2018-10-25
• 公開（公告）號: CN111097537A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: 龍湘云;劉學芬;劉清河;李明豐;胡志海;聶紅;梁家林
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J31/34
• 分類號: B01J31/34;C10G45/08;C10G45/50;C10G49/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種加氫精制催化劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

(1)制備含有機助劑和活性金屬的催化劑前體；

(2)將所述催化劑前體進行熱處理，得到有機助劑含量降低的催化劑中間體；

(3)向所述催化劑中間體再次引入第二有機助劑和無機助劑氟、硼中的至少一種，之后進行干燥，制得有機助劑含量增加的催化劑成品。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以碳元素計，所述步驟(2)中，以催化劑前體為基準，有機助劑的含量為0.01～1.2重量％，優選為0.02～0.9重量％，所述步驟(3)中，以催化劑成品為基準，所述有機助劑含量為0.2～8重量％，優選為0.5～6重量％。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以催化劑成品為基準，以元素計，引入的無機助劑氟、硼總含量為0.1～6重量％，優選為0.2～4重量％。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述催化劑前體系通過將多孔剛性載體與含有第VIII族金屬化合物、第VIB金屬化合物、任意一種或多種第一有機助劑的浸漬溶液進行一次或多次接觸，每次接觸后均進行干燥而得到；所述第VIII族金屬選自Fe、Co、Ni中的至少一種，優選Co/或Ni，所述第VIB金屬選自Cr、Mo、W中的至少一種，優選Mo和/或W。

5.根據權利要求4所述的方法，所述第VIII族金屬化合物選自其硝酸鹽、碳酸鹽、堿式碳酸鹽、磷酸鹽、次磷酸鹽、有機羧酸鹽中的一種或幾種，所述VIB族金屬選三氧化鉬、鉬酸、仲鉬酸、鉬酸鹽、磷鉬酸、磷鉬酸鹽、仲鉬酸鹽、二鉬酸鹽、四鉬酸鹽、鎢酸、偏鎢酸、乙基偏鎢酸、磷鎢酸、硅鎢酸、磷鎢酸鹽、硅鎢酸鹽、乙基偏鎢酸鹽、鎢酸鹽、偏鎢酸鹽中的至少一種；所述含磷化合物選自正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、磷酸酐，優選正磷酸。

6.根據權利要求4所述的方法，所述多孔剛性載體選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、沸石、介孔分子篩以及上述材料的改性形式或復合物中的一種或幾種。

7.根據權利要求6所述的方法，所述多孔剛性載體為一種含有加氫金屬元素的氧化鋁載體，所述加氫金屬元素為至少一種第VIB族金屬元素和\或至少一種第VIII族金屬元素。

8.根據權利要求3所述的方法，所述催化劑前體中還可含有選自磷、硅中的至少一種助劑元素。

9.根據權利要求1所述的方法，所述步驟(2)中，熱處理的操作條件包括：溫度為300-700℃，優選350～500℃，時間為0.5-24小時，優選1-12小時，熱處理氣氛為空氣或其它含氧氣氛，每分鐘氣劑體積比為1-20ml/ml。

10.根據權利要求1所述的方法，所述步驟(3)中，所述第二有機助劑、氟、硼的引入通過將含有機助劑、含氟化合物、含硼化合物的浸漬溶液與前述催化劑中間體進行同時或分次接觸而實現，每次接觸之后均進行干燥；所述接觸的操作條件包括：溫度為室溫至80℃，接觸時間為0.1～36小時，所述接觸過程的壓力為0.01～1.5MPa，接觸氣氛為空氣、氮氣或惰性氣體；所述干燥的操作條件包括：溫度為60-250℃，時間為1-36小時，干燥氣氛為空氣、氮氣或惰性氣氛。

11.根據權利要求10所述的方法，含氟化合物選自氟化銨、氟硅酸、六氟硅酸銨、氟鈦酸銨、三氟化硼、氟化鋁、氫氟酸、氟硼酸、氟硼酸銨，含硼化合物選自硼酸、硼酸酐、氟硼酸、氟硼酸銨、五硼酸銨。

12.根據權利要求1、4或10中任一項所述的方法，所述第一有機助劑和第二有機助劑分別獨立選自有機酸、有機醇、有機酸銨鹽中的一種或幾種。