[發明專利]一種復合催化材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201811240326.6
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN111085246B
• 公開（公告）日: 2022-08-09
• 發明（設計）人: 鄭金玉;王成強;羅一斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種復合催化材料的制備方法，其特征在于包括：

（a）在40～90℃下，將一種多孔材料與銨鹽按照重量比1:（0.4～1.2）的比例，進行第一次交換處理0.5～3小時，過濾、水洗、干燥；

（b）將（a）所得在500～700℃下、100%水蒸氣條件下進行第一次水熱焙燒處理1～4小時；

（c）將（b）所得加水打漿，在40～90℃下，與銨鹽按照重量比1:（0.2～0.8）的比例，進行第二次交換處理0.5～2小時，過濾、水洗、干燥；

（d）將（c）所得在500～700℃下、100%水蒸氣條件下進行第二次水熱焙燒處理1～4小時，

其中，（a）中所述的多孔材料，在XRD譜圖中同時含有FAU晶相結構和擬薄水鋁石非晶相結構，在透射電鏡TEM中同時可見FAU晶體部分的有序衍射條紋和擬薄水鋁石部分的無序結構，且無序結構沿有序衍射條紋的邊緣衍生生長，兩種結構有效結合在一起形成一種微孔和介孔的復合結構；拉曼（Raman）光譜中，a/b=1.5～10，其中a代表位移為500 cm^-1的譜峰峰強度，b代表位移為350 cm^-1的譜峰峰強度；無水化學表達式為(4～12)Na₂O·(25～65)SiO₂·(25～70)Al₂O₃，比表面積為350～750 m²/g，介孔比表面積為50～450 m²/g，總孔體積為0.5～1.5 mL/g，介孔孔體積為0.2～1.2 mL/g，BJH曲線顯示梯度孔分布特征，分別在3～4 nm、8～20 nm和18～40 nm出現可幾孔分布。

2.按照權利要求1的制備方法，其中，（a）所述的多孔材料，是將具有FAU晶體結構的分子篩干粉加水打漿，攪拌均勻后，在室溫至85℃下加入鋁源和堿溶液并充分混合、控制漿液體系的pH值保持在7～11進行接觸反應，再以所述鋁源中氧化鋁為基準、SiO₂: Al₂O₃=1: (1～9)的重量比，將以氧化硅計的硅源加入到上述反應漿液中，于室溫至90℃下繼續反應1～10小時，過濾干燥后獲得，或者于室溫至90℃下恒溫攪拌1～4小時后再經密閉反應釜中95～105℃下進一步晶化3～30小時，過濾干燥后獲得。

3.按照權利要求2的制備方法，其中，所述的FAU晶體結構的分子篩為NaY分子篩，其結晶度大于70%。

4.按照權利要求2的制備方法，其中，所述的鋁源選自硝酸鋁、硫酸鋁和氯化鋁中的一種或多種。

5.按照權利要求2的制備方法，其中，所述的堿溶液選自氨水、氫氧化鉀、氫氧化鈉或偏鋁酸鈉中的一種或多種，當以偏鋁酸鈉為堿溶液時，其氧化鋁含量計入總的氧化鋁含量中。

6.按照權利要求2的制備方法，其中，所述的硅源選自水玻璃、硅酸鈉、四乙氧基硅、四甲氧基硅或氧化硅中的一種或多種。

7.按照權利要求1的制備方法，其中，（a）和（c）中所述的銨鹽為氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨中的一種或多種。

8.按照權利要求1的制備方法，其中，（a）中所述的多孔材料與銨鹽進行第一次交換處理的過程中，交換比例按重量比計，多孔材料與銨鹽為1:（0.5～1.0），交換溫度為50～80℃。

9.按照權利要求1的制備方法，其中，（b）和（d）中所述的水熱焙燒，是在550～650℃溫度下處理1～4小時。

10.按照權利要求1的制備方法，其中，（c）中所述的與銨鹽進行第二次交換處理的過程中，按重量比計，多孔材料與銨鹽為1:（0.4～0.6），交換溫度為50～80℃。