[發明專利]一種負載金屬的REY分子篩催化劑、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201811238954.0
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN111085243B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發明（設計）人: 紀剛;鄭金玉;溫朗友;宗保寧;郜亮;夏玥穜;董明會;張偉;俞芳;喻惠利
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;C07C13/28;C07C2/66
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1.一種負載金屬的REY分子篩催化劑，包括負載有第VIII族具有加氫活性的金屬的一種表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩，其特征在于，所述表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩，其XRD譜圖中顯示同時具有FAU晶相結構以及擬薄水鋁石非晶相結構，所述的擬薄水鋁石非晶相結構沿FAU晶相結構的邊緣生長，兩種結構連接在一起，且兩種孔道結構互相連通、具有梯度孔分布。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其中，所述的表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩，以氧化物重量計，氧化硅20～65％，氧化鋁30～80％。

3.按照權利要求1所述的催化劑，其中，所述的表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩，其比表面積為450～720m²/g。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其中，所述的表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩，其總孔體積為0.38～0.50cm³/g。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其中，所述的表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩，BJH曲線顯示梯度孔分布特征，分別在3～4nm和7～10nm出現可幾孔分布。

6.按照權利要求1所述的催化劑，其中，所述的第VIII族具有加氫活性的金屬選自鎳、鈀、釕、鈷和鉑中的一種或多種。

7.按照權利要求1所述的催化劑，其中，所述的第VIII族具有加氫活性的金屬占催化劑總質量的0.01％-10％。

8.按照權利要求7所述的催化劑，其中，所述的第VIII族具有加氫活性的金屬占催化劑總質量的0.1％-5％。

9.按照權利要求1所述的催化劑，其中，所述第VIII族具有加氫活性的金屬采用浸漬法或沉淀沉積法負載到所述的表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩。

10.權利要求1所述催化劑的制備方法，包括：

(a)制備表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩：(1)將REY分子篩干粉加水打漿均質，所述REY分子篩中，稀土金屬RE₂O₃含量5％～25％，氧化鈉含量0.01％～5％，硅鋁比在5～20、結晶度在50～80％；(2)在室溫至85℃下以并流方式同時將鋁源和堿溶液加入其中進行中和反應，并使該漿液體系的pH值控制在8～10.5；(3)中和反應后再于室溫至90℃下繼續陳化1～4小時；(4)將該漿液轉移至密閉晶化釜中再于95～105℃溫度下晶化處理3～30小時并回收產物得到表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩；

(b)制備第VIII族具有加氫活性的金屬的鹽溶液；

(c)將(b)所述的鹽溶液浸漬到(a)表面包覆介孔氧化鋁層的REY分子篩上，經干燥、焙燒。

11.按照權利要求10所述的制備方法，其中，(a)中步驟(1)中所述的稀土金屬為La和Ce。

12.按照權利要求10所述的制備方法，其中，(a)中步驟(2)中所述的鋁源選自硝酸鋁、硫酸鋁和氯化鋁中的一種或多種；所述的堿溶液中，堿選自為氨水、氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種或多種，或所述的堿以偏鋁酸鈉替代，當以偏鋁酸鈉為堿時，其氧化鋁含量計入總的氧化鋁含量中。

13.按照權利要求10所述的制備方法，其中，(a)中步驟(2)中所述的中和反應，溫度為30～70℃。

14.按照權利要求10所述的制備方法，其中，(a)中步驟(3)中所述的陳化，溫度為40～80℃。

15.按照權利要求10所述的制備方法，其中，(a)中步驟(4)中所述的晶化處理為靜態晶化過程或者動態晶化過程，晶化時間為5～25小時。