[發明專利]一種核殼型加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201811236551.2
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN109261201B
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發明（設計）人: 范彬彬;路寧悅;張雪蓮;閆曉亮;李瑞豐
• 申請（專利權）人: 太原理工大學
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C07C5/10;C07C13/50;C07C5/11;C07C13/48;C10G45/54
• 代理公司: 太原華弈知識產權代理事務所 14108
• 代理人: 李毅

1.一種核殼型加氫催化劑，具有核殼結構，其核層結構為LTA型分子篩，并在所述LTA型分子篩的孔籠內封裝有貴金屬簇，所述貴金屬簇是將貴金屬前驅體引入LTA型分子篩的合成體系中，原位水熱晶化反應后焙燒還原，在LTA型分子篩的孔籠內形成，其殼層結構為ZSM-5沸石分子篩，是在合成ZSM-5沸石分子篩的凝膠體系中加入所述封裝有貴金屬簇的LTA型分子篩，干燥后置于聚四氟乙烯內襯的支架上，底部裝入去離子水，轉移至不銹鋼反應釜中，在120～180℃下晶化1～8天進行蒸汽相轉化反應，在所述封裝有貴金屬簇的LTA型分子篩表面構筑ZSM-5沸石分子篩殼層，其中的貴金屬是Pt、Pd、Ir、Ru或Rh中的任意一種。

2.根據權利要求1所述的核殼型加氫催化劑，其特征是所述貴金屬簇在核殼型加氫催化劑中的封裝量為0.02～2.6wt%。

3.根據權利要求1所述的核殼型加氫催化劑，其特征是所述核層LTA型分子篩與殼層ZSM-5沸石分子篩的質量比為1∶0.2～4。

4.權利要求1所述核殼型加氫催化劑的制備方法，包括：

以二氧化硅、偏鋁酸鈉、貴金屬前驅體和氫氧化鈉為原料，在水溶液中進行原位水熱晶化反應，經焙燒還原制備出封裝有貴金屬簇的LTA型分子篩；

以硅源、四丙基氫氧化銨和偏鋁酸鈉為原料，在水溶液中形成合成ZSM-5沸石分子篩的溶膠體系；

將所述封裝有貴金屬簇的LTA型分子篩或其分散液加入所述合成ZSM-5沸石分子篩的溶膠體系，干燥形成干膠；

將所述干膠置于聚四氟乙烯內襯的支架上，底部裝入去離子水，轉移至不銹鋼反應釜中進行蒸汽相轉化反應，在120～180℃下晶化1～8天，在所述封裝有貴金屬簇的LTA型分子篩表面合成ZSM-5沸石分子篩；

由此制備得到所述核殼型加氫催化劑。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征是所述原位水熱晶化反應中，各種原料的用量摩爾比滿足Na₂O∶Al₂O₃∶SiO₂∶H₂O=2～8∶1∶0.5～4∶80～160。

6.根據權利要求4所述的制備方法，其特征是所述合成ZSM-5沸石分子篩的溶膠體系中，各種原料的用量摩爾比滿足Na₂O∶Al₂O₃∶SiO₂∶四丙基氫氧化銨∶H₂O=1.4～10∶1∶20～100∶20～80∶850～3100。

7.根據權利要求4所述的制備方法，其特征是所述硅源為正硅酸乙酯、硅溶膠、氣相二氧化硅中的一種。

8.根據權利要求4所述的制備方法，其特征是所述LTA型分子篩的分散液是將所述封裝有貴金屬簇的LTA分子篩分散在乙醇與去離子水的等體積混合液中。

9.根據權利要求4所述的制備方法，其特征是所述貴金屬前驅體是貴金屬Pt、Pd、Ir、Ru或Rh的絡合鹽中的任意一種。