[發明專利]一種2;6-二甲基苯酚異構化合成高附加值二甲酚的方法

在審

• 申請號: 201811216550.1
• 申請日: 2018-10-18
• 公開（公告）號: CN109251132A
• 公開（公告）日: 2019-01-22
• 發明（設計）人: 雷東衛;趙志利
• 申請（專利權）人: 西北化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C39/07
• 分類號: C07C39/07;C07C37/00;C07C37/68;C07C37/72
• 代理公司: 西安創知專利事務所 61213
• 代理人: 譚文琰

本發明公開了一種2,6?二甲基苯酚異構化合成高附加值二甲酚的方法，該方法包括：一、將催化劑、2,6?二甲基苯酚投入反應瓶中后攪拌均勻，然后進行保溫反應得到反應產物；二、將反應產物進行水解反應，再靜置分層后分離得到水相和有機相；三、將水相萃取得到的萃取物與有機相合并，依次進行洗滌、干燥、脫色和減壓蒸餾處理，得到二甲酚。本發明將2,6?二甲基苯酚在催化劑的作用下進行甲基重排異構化，得到用途更廣、附加值更大的包括2,5?二甲基苯酚、3,5?二甲基苯酚、2,3?二甲基苯酚和3,4?二甲基苯酚的二甲酚，從而將低價值產品轉化為高價值產品，降低了原料及工藝成本，且對環境污染較小，適合工業化生產。

技術領域

本發明屬于化學品合成技術領域，具體涉及一種2,6-二甲基苯酚異構化合成高附加值二甲酚的方法。

背景技術

2,5-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚與3,4-二甲基苯酚都是重要的精細化工原料，廣泛應用于農藥、樹脂、香料、染料、抗氧劑、阻聚劑和抗菌類藥物等研究領域及多種行業中。下面分別對這四種二甲基苯酚的用途及制備方法予以介紹。

(1)2,5-二甲基苯酚

2,5-二甲基苯酚是一種重要的醫藥、染料中間體，它是制造降血脂新藥吉非羅奇的主要原料。采用現有氣相甲基化技術，2,5-二甲基苯酚可以方便地轉化為2,3,6-三甲基苯酚，后者主要用于醫藥工業，合成維生素E 主環2,3,5-三甲基氫醌。2,5-二甲基苯酚也作為耐熱性聚苯醚工程塑料的單體和塑料合金的原料，在某些農藥、消毒劑生產中也是不可缺少的中間體。

2,5-二甲基苯酚可以從煤焦油分離得到，但其含量低、操作繁瑣、成本高。目前，2,5-二甲基苯酚的合成方法主要有對二甲苯磺化堿熔法、對二甲苯直接催化羥基化法、2,5-二甲基苯胺重氮化水解法。上述三種方法中，對二甲苯磺化堿熔法反應過程中要用到強酸強堿，污染嚴重，且副產物多，早就列為需要淘汰的工藝；對二甲苯直接催化羥基化法具有原子經濟性好的優點，但是產物收率極低，如專利CN102199072A(2011)中，張天永等人以乙腈為溶劑，H₂O₂為羥基化試劑，C.I.顏料綠8為催化劑，將對二甲苯催化羥基化為2,5-二甲基苯酚，收率最高僅為10.1％；2,5-二甲基苯胺重氮化水解法也存在工藝安全性差、污染嚴重，原子經濟性差的特點，并且2,5-二甲基苯胺毒性大，價格高。另外，以間甲酚為原料，經催化甲基化也可以合成2,5-二甲基苯酚，但是該方法選擇性低，間甲酚價格高，生產成本居高不下。荷蘭帝斯曼公司在專利WO2015110655A1(2015) (同族專利CN105939988A(2016)、EP3099657A1(2016)、 US20170001935(2017))中公開了一種新的2,5-二甲基苯酚合成路線，具有很好的發展前景，具體方法是2,5-二甲基呋喃與乙炔或三甲基硅烷乙炔在催化劑的作用下反應直接合成2,5-二甲基苯酚，此工藝原子經濟性好，但是收率最高僅為20％，與對二甲苯直接催化羥基化法一樣，催化劑性能的改進還沒能取得突破，其工藝距離實現工業化還有很長的路要走。

(2)3,5-二甲基苯酚

3,5-二甲基苯酚是制備氨基甲酸酯類殺蟲劑的中間體，廣泛用于生產維生素、消毒劑、染料、藥物、香料、橡膠促進劑、防老化劑、酚醛樹脂等。另外，3,5-二甲基苯酚用于軋鋼冷軋油添加劑，優質耐燃無毒透平油添加劑，能延長軋鋼機冷軋油與透平油的壽命。國內最主要的用途是將3,5- 二甲基苯酚氯化，生成4-氯-3,5-二甲基苯酚，這是一種高效消毒劑和防腐劑，用于香皂與洗手液等洗滌劑。