[發(fā)明專利]乙炔法合成醋酸乙烯廢催化劑的再生方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811214148.X
• 申請(qǐng)日: 2018-10-18
• 公開（公告）號(hào): CN111068792A
• 公開（公告）日: 2020-04-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 邱鵬遠(yuǎn);楊運(yùn)信
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J31/40
• 分類號(hào): B01J31/40;B01J31/04;C07C67/04;C07C69/15
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本發(fā)明涉及乙炔法合成醋酸乙烯廢催化劑的再生方法，主要解決廢催化劑再生和循環(huán)利用的問題。本發(fā)明采用乙炔法合成醋酸乙烯廢催化劑的再生方法，所述廢催化劑包括活性組分和載體，所述載體為活性炭，所述活性組分包括醋酸鋅，包括如下步驟：(1)微波輻射處理廢催化劑使其中的醋酸鋅轉(zhuǎn)化為氧化鋅，得再生催化劑氧化鋅形式的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于乙炔法醋酸乙烯合成的工業(yè)生產(chǎn)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及乙炔法合成醋酸乙烯廢催化劑的再生方法。

背景技術(shù)

醋酸乙烯酯，簡(jiǎn)稱醋酸乙烯(VAM)，是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)聚醋酸乙烯(PVAc)、聚乙烯醇(PVOH)、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(VAE)或共聚樹脂(EVA)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)、聚丙烯腈共聚單體以及縮醛樹脂等衍生物，在涂料、漿料、粘合劑、維綸、薄膜、皮革加工、合成纖維、土壤改良等方面具有廣泛的開發(fā)利用價(jià)值。

目前，醋酸乙烯主要生產(chǎn)工藝路線是乙烯法和乙炔法。歐美等國(guó)家主要采用乙烯法工藝路線，而由于我國(guó)煤炭資源豐富石油資源匱乏，目前仍主要采用乙炔法工藝路線為主。乙炔法工藝路線采用醋酸鋅負(fù)載活性炭作為催化劑，該催化劑制備簡(jiǎn)單，價(jià)格低廉，但同時(shí)也存在活性低，壽命短等缺點(diǎn)，使用壽命通常在250-300天。廢醋酸乙烯催化劑主要采用物理填埋的方式進(jìn)行處理，不僅造成資源的極大浪費(fèi)，同時(shí)還造成重金屬污染。在國(guó)內(nèi)日益嚴(yán)格的環(huán)保政策下，乙炔法醋酸乙烯廢催化劑的回收利用具有重要的意義。

目前，國(guó)內(nèi)外在醋酸鋅/活性炭廢催化劑的回收利用方面研究仍較活躍。國(guó)外具有代表性的研究工作有：Dabek分別采用有機(jī)溶劑萃取法，超臨界CO₂萃取法和微波輔助浸出法對(duì)上述廢催化劑進(jìn)行了分離回收，鋅的浸出率達(dá)到分別為72.3％，92.7％和94％以上。但也存在有機(jī)溶劑回收利用困難，酸性浸出液對(duì)設(shè)備要求嚴(yán)格，工藝成本較高，以及微波設(shè)備樣品處理量小，成本高，對(duì)設(shè)備要求嚴(yán)格等問題。國(guó)內(nèi)具有代表性的工作為：昆明理工大學(xué)彭金輝教授課題組，采用微波輻射對(duì)廢催化劑進(jìn)行預(yù)處理，然后選用銨鹽作為浸出劑對(duì)上述經(jīng)預(yù)處理的廢催化劑進(jìn)行鋅浸出，再通過蒸餾結(jié)晶，氧化鋅制備和活性炭再生等工序，得到氧化鋅和活性炭。該方法鋅浸出率高(95.79％)，再生活性炭比表面積大(1560m²/g)，達(dá)到市售商品級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。但也存在流程較長(zhǎng)，工藝復(fù)雜，成本較高等問題，至今未見工業(yè)化報(bào)道。

本研究擬采用乙炔法醋酸乙烯廢催化劑，通過微波輻射處理得到再生催化劑氧化鋅形式，再使所述氧化鋅接觸含醋酸的物料從而將所述氧化鋅至少部分轉(zhuǎn)化為醋酸鋅，根據(jù)實(shí)際還可補(bǔ)加醋酸鋅，得到催化劑醋酸鋅形式，并用于乙炔法合成醋酸乙烯。采用該方法進(jìn)行乙炔法醋酸乙烯催化劑的再生和利用至今未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之一是現(xiàn)有技術(shù)中廢催化劑無法回收利用的問題，提供乙炔法醋酸乙烯催化劑的再生方法，該方法具有工藝簡(jiǎn)單，流程短，無二次污染，再生催化劑具有很好的催化性能。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二，是提供一種再生催化劑。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之三，是提供一種采用上述再生催化劑的醋酸乙烯的合成方法。

為解決上述技術(shù)問題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

乙炔法合成醋酸乙烯廢催化劑的再生方法，所述廢催化劑包括活性組分和載體，所述載體為活性炭，所述活性組分包括醋酸鋅，包括如下步驟：

(1)微波輻射處理廢催化劑使其中的醋酸鋅轉(zhuǎn)化為氧化鋅，得再生催化劑氧化鋅形式。

上述技術(shù)方案中，微波輻射處理采用的氣氛優(yōu)選包括由CO、H₂、He、Ne、Ar、N₂、CO₂、H₂O和NH₃所組成的物質(zhì)組中的至少一種物質(zhì)。