[發明專利]一種1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物的生產工藝

有效

• 申請號: 201811210002.8
• 申請日: 2018-10-17
• 公開（公告）號: CN109400534B
• 公開（公告）日: 2020-11-03
• 發明（設計）人: 屈永強;易江南;李路軍;張杰;劉繼委
• 申請（專利權）人: 蘭博爾開封科技有限公司
• 主分類號: C07D233/64
• 分類號: C07D233/64
• 代理公司: 鄭州市華翔專利代理事務所(普通合伙) 41122
• 代理人: 徐文婷

本發明公開了一種1?羥基?4?(4'?甲基苯基)?2?甲肟咪唑?3?氧化物的生產工藝，是以2，2?二氯?4'?甲基苯乙酮，乙二醛，羥胺硫酸鹽為原料進行反應，反應結束后，先降溫析晶，至沒有晶體析出，再升溫至30℃左右，離心，沉淀烘干，得到1?羥基?4?(4'?甲基苯基)?2?甲肟咪唑?3?氧化物。本發明利用1?羥基?4?(4'?甲基苯基)?2?甲肟咪唑?3?氧化物析出后就不容易再溶解而羥胺硫酸鹽在水中溫度越高溶解度越大的原理，既保證了1?羥基?4?(4'?甲基苯基)?2?甲肟咪唑?3?氧化物的析出，又不會把鹽帶出來。物料溫度不超過30℃，既保證了物料不被破壞，又能有效除去1?羥基?4?(4'?甲基苯基)?2?甲肟咪唑?3?氧化物中的羥胺硫酸鹽。

技術領域

本發明涉及一種1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物的生產工藝。

背景技術

氰霜唑是劃時代防治以霜霉病，疫病為代表的卵菌綱病害特效藥，是新一代咪唑類殺菌劑，具有很低毒性及良好的環境兼容性。氰霜唑(120116-88-3)的田間應用對晚疫病和霜霉病有極高的防治效果，使用劑量比其他殺菌劑低2～38倍，如以50～100mg/L的濃度處理馬鈴薯晚疫病有突出的防治效果，且用藥期靈活、持效期長。氰霜唑為磺胺咪唑類超級保護性殺菌劑，對霜霉病，疫病，根腫病，猝倒病等有特效，作用機制是阻斷卵菌綱病菌體內線粒體細胞色素bc1復合體的電子傳遞來干擾能量的供應，其結合部位為酶的Q中心，稱為QiI(Quinone inside Inhibitors)類殺菌劑，與其他殺菌劑無交叉抗性。其對病原菌的高選擇活性可能是由于靶標酶對藥劑的敏感程度差異造成的。對卵菌綱真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根腫菌綱的蕓苔根腫菌具有很高的生物活性。適宜作物及對作物安全的有馬鈴薯、葡萄、蔬菜(黃瓜、白菜、番茄、洋蔥、萵苣)、草坪。防治對象霜霉病、疫病如黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、馬鈴薯晚疫病等。

氰霜唑合成的第一步是要制備1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物，但該反應中2，2-二氯-4′-甲基苯乙酮加入40％乙二醛水溶液，羥胺硫酸鹽和甲醇，經過加熱攪拌后降溫析出的1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物中會剩有大量的羥胺硫酸鹽會導致后續反應出現問題，過去采用的方法是在出完物料后通過用大量水水洗把羥胺硫酸鹽洗掉，但這樣的方法增加了操作難度，且降低了工作效率。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的是提供一種1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物的生產工藝，該方法能夠提高1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物的析出量，又能有效出去1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物中的羥胺硫酸鹽。

為了實現上述目的，本發明所采用的技術方案是：

一種1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物的生產工藝，以2，2-二氯-4′-甲基苯乙酮，乙二醛，羥胺硫酸鹽為原料進行反應，反應結束后，先降溫至0℃析晶，至沒有晶體析出，再升溫至28-30℃，離心，沉淀烘干，得到1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物。

反應條件為78℃，12h。

烘干條件為：38-42℃、0.07MPa。

1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物的生產工藝，具體方法為：向反應釜中投入1000L甲醇，開啟攪拌，再投入300kg 2，2-二氯-4′-甲基苯乙酮以及800kg羥胺硫酸鹽，升溫，開始回流后滴加質量分數40％的乙二醛水溶液350kg，控制滴加溫度不超過78℃，滴加完成后78℃保溫12h；保溫結束后，先在反應釜夾套內通入鹽水使反應釜內溫度降至0℃析晶，至沒有晶體析出，再排掉鹽水，通入50℃熱水使反應釜內溫度升至30℃，離心，沉淀在38-42℃、0.07MPa下烘干，得到1-羥基-4-(4′-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物。