[發(fā)明專利]一種硝基化合物N-甲基化的反應(yīng)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811185635.8
• 申請(qǐng)日: 2018-10-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109134270B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊勇;董曉素
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所
• 主分類號(hào): C07C209/36
• 分類號(hào): C07C209/36;C07C211/48;C07C211/51;C07C211/52;C07C213/02;C07C215/76;C07C217/84;C07D213/74;C07D241/04
• 代理公司: 北京金信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11225
• 代理人: 張皓;嚴(yán)彩霞

1.一種硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，所述方法由以下反應(yīng)式1表示：

其中，反應(yīng)起始物芳硝基化合物中取代基R選自氫、鹵素、羥基、氨基、C1至C6的烷基和C1至C6的烷氧基；

所述取代基R為1個(gè)或多個(gè)；

所述取代基X選自C或N；

所述方法如下進(jìn)行：

將芳硝基化合物、多聚甲醛、堿、催化劑和溶劑加入反應(yīng)器中，40～150℃反應(yīng)4-24h，然后冷卻至室溫，用氣相色譜進(jìn)行檢測(cè)分析；

其中芳硝基化合物與多聚甲醛的摩爾比例為1:10至1:20；

所述多聚甲醛為白色固體甲醛，分子量30，聚合度為12；

所述催化劑為Cu-Al復(fù)合型催化劑，表面Cu組分包含Cu⁰、Cu⁺兩種價(jià)態(tài)分散于Al₂O₃表面，其比表面積為20至60m²/g；所述催化劑為Cu-Al復(fù)合型催化劑中Cu含量為55～79wt％，Al含量為11～24wt％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述催化劑為Cu-Al復(fù)合型催化劑的比表面積為30至50m²/g。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述催化劑為Cu-Al復(fù)合型催化劑的比表面積為38.5m²/g。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述取代基R選自氫、氯、溴、羥基、氨基、C1至C3的烷基和C1至C3的烷氧基。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述取代基R選自氫、氯、溴、羥基、氨基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述取代基R為1至3個(gè)。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述取代基R為1個(gè)，2個(gè)或3個(gè)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述取代基R為1個(gè)或2個(gè)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述取代基R為1個(gè)。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述堿選自無(wú)機(jī)堿和有機(jī)堿，所述無(wú)機(jī)堿選自Na₂CO₃、NaOH、K₂CO₃、KOH、Cs₂CO₃以及所述有機(jī)堿選自DBU、TEA、DIPEA。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述堿為Na₂CO₃。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述堿的用量為所述芳硝基化合物的0.5至4倍當(dāng)量。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述堿的用量為所述芳硝基化合物的1.5至2倍當(dāng)量。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的直接N-甲基化反應(yīng)方法，其特征在于，所述溶劑選自水、二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、1,4-二氧六環(huán)和四氫呋喃中的一種或多種。