[發(fā)明專利](–)-2-(4′-吡啶基)-4;5-蒎烯-吡啶手性單核鎳配合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811184486.3
• 申請日: 2018-10-11
• 公開（公告）號: CN109180640A
• 公開（公告）日: 2019-01-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李郤里;方少明;周立明;朱燦燦;李俊鋒
• 申請（專利權(quán)）人: 鄭州輕工業(yè)學(xué)院
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 鄭州德工知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 41163
• 代理人: 毛雁妮

1.一種(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鎳配合物，所述(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鎳配合物的分子式為[Ni(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH，其中L為手性單齒含N有機(jī)化合物：[(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶]，結(jié)構(gòu)式為

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鎳配合物[Ni(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制備方法，其特征在于步驟如下：

(1)將溶有Ni(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液放入試管中作為底層，其中高氯酸鎳的濃度為0.006～0.01mol/L；

(2)在底層上加入甲醇和二氯甲烷的混合溶液作為中間緩沖層；

(3)將溶有手性單齒含N有機(jī)配體L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的二氯甲烷溶液緩慢加入試管中作為最上層，其中手性單齒含N有機(jī)配體L的濃度為0.006～0.01mol/L；該試管室溫下靜置10天后出現(xiàn)綠色片狀透明晶體，過濾，分別用甲醇和水洗滌，真空干燥，即得到(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鎳配合物；

所述底層、中間緩沖層和最上層的液體體積比為(5～8):(6～10):(5～8)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鎳配合物[Ni(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中甲醇和二氯甲烷的混合溶液中甲醇和二氯甲烷的體積比為1:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鎳配合物[Ni(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制備方法，其特征在于：所述Ni(ClO₄)₂·6H₂O與手性單齒含N有機(jī)配體L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的物質(zhì)的兩之比為1:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鎳配合物[Ni(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中手性單齒含N有機(jī)配體L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的制備方法如下：

a.4-(吡啶乙酰基)吡啶碘鹽中間體的制備：在250mL的圓底燒瓶中，加入5.3克4-乙酰基吡啶，用25～30mL吡啶溶解，將溶有18～21克碘的20～25mL吡啶溶液加入圓底燒瓶中，混合物加熱至100～110℃，反應(yīng)4～4.5小時，然后冷卻至室溫并過濾，用少量的吡啶沖洗二次，真空干燥后得灰色固體即為所需中間體；

b.手性單齒含N有機(jī)配體L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的合成：稱取步驟a制備得到的4.2克4-(吡啶乙酰基)吡啶碘鹽中間體以及2.5～3.2克醋酸銨置于三頸燒瓶中，再加入45～50mL的甲酰胺，不斷攪拌下加入2.8克的桃金娘烯醛(–)-myrtenal，加熱到75-85℃，氮?dú)庀路磻?yīng)12-12.5小時，將上述產(chǎn)物過濾得到乳白色固體，并用水沖洗，用乙醇重結(jié)晶，然后將固體干燥，得手性單齒含N有機(jī)配體L。