[發(fā)明專利]一種梳狀丙烯基聚烯烴熱塑性彈性體的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201811148679.3 | 申請日： | 2018-09-29 |
| 公開（公告）號： | CN109456445B | 公開（公告）日： | 2020-08-04 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 王文俊;張凱倫;羅理瓊;白冬暉;李伯耿 | 申請（專利權(quán)）人： | 浙江大學(xué) |
| 主分類號： | C08F255/02 | 分類號： | C08F255/02;C08F210/02;C08F210/06 |
| 代理公司： | 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200 | 代理人： | 邱啟旺 |
| 地址： | 310058 浙江*** | 國省代碼： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 丙烯 烯烴 塑性 彈性體 制備 方法 | ||
1.一種梳狀丙烯基聚烯烴熱塑性彈性體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
(1)在無水無氧條件下，向第一反應(yīng)器中加入丙烯、丙烯均聚催化劑、助催化劑和有機(jī)溶劑，聚合反應(yīng)得到聚丙烯大單體；聚合溫度為60-300℃，聚合壓力為0.1-10MPa；以反應(yīng)釜中有機(jī)溶劑的體積計，所述的丙烯均聚催化劑濃度為0.1～100μmol/L，所述的助催化劑與丙烯均聚催化劑的摩爾比為50～10000:1，丙烯的進(jìn)料濃度為0.1～20mol/L；所有物料在第一反應(yīng)器中的停留時間控制在2～240min；所制得的聚丙烯大單體的重均分子量為1000～50000g/mol，分子量分布指數(shù)為1.0～5.0，聚丙烯大單體末端雙鍵比例為80％以上；聚丙烯的等規(guī)度或者間規(guī)度為80％以上；
(2)第一反應(yīng)器中聚合反應(yīng)得到的聚合物溶液進(jìn)入第二反應(yīng)器中，在無水無氧條件下，向第二反應(yīng)器中加入丙烯、乙烯、共聚催化劑、助催化劑和有機(jī)溶劑，進(jìn)行乙烯/丙烯/聚丙烯大單體的三元共聚，聚合溫度為60-300℃，聚合壓力為0.1-10MPa；以反應(yīng)釜中有機(jī)溶劑的體積計，所述的共聚催化劑的濃度為0.1～100μmol/L，所述的共聚催化劑與丙烯均聚催化劑的摩爾比為20:1～1:10，所述的助催化劑與共聚催化劑的摩爾比為50～10000:1，所述的乙烯進(jìn)料濃度為0.1～20mol/L，所述的丙烯與乙烯的進(jìn)料摩爾比為0.1～25:1，所有物料在第二反應(yīng)器中的停留時間控制在2～240min；所制得的共聚物重均分子量20000～500000g/mol，分子量分布指數(shù)1.0～10.0，主鏈中丙烯摩爾含量10～95％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的丙烯均聚催化劑為單活性中心的茂金屬催化劑或后茂金屬催化劑，選自rac-亞乙烯橋基雙茚基二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二(2-甲基茚基)二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二(2-甲基-4-苯基-茚基)二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二茚基二甲基鉿、meso-二苯基甲基橋聯(lián)-環(huán)戊二烯基-芴基-二氯化鋯、雙(二甲基硅橋基)-(3，5-二異丙基環(huán)戊二烯基)-(4-異丙基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基硅橋基-芴基-叔丁基氨基-二甲基鈦、雙(3-三甲基硅基水楊基-3,5-二氟苯基)二氯化鈦。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的共聚催化劑為單活性中心的茂金屬催化劑或后茂金屬催化劑，選自雙環(huán)戊二烯基二甲基鉿、雙茚基二甲基鋯、亞乙烯橋基雙茚基二氯化鋯、二甲基硅橋基-雙茚基、二苯基碳橋基-環(huán)戊二烯基-笏基二氯化鋯、二甲基硅橋基-四甲基環(huán)戊二烯基-叔丁基氨基-二甲基鈦、雙茚基二氯化鋯、雙[2-(3',5'-二叔丁基苯基)-茚基]二氯化鋯、雙(2-甲基-4,5-苯基-茚基)二氯化鋯、雙環(huán)戊二烯基-雙苯氧基鋯、二甲基硅橋基雙茚基二氯化鋯、二苯基碳橋基-環(huán)戊二烯基-笏基二氯化鋯、二苯基碳橋基-環(huán)戊二烯基-(2-二甲胺基-笏基)二氯化鋯、二甲基硅橋基-四甲基環(huán)戊二烯基-叔丁基氨基-二甲基鈦、二甲基硅橋基-3-吡咯基茚基-叔丁基氨基-二甲基鈦、五甲基環(huán)戊二烯基-(2-苯基苯氧基)-二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基-(2,6-二異丙基苯氧基)-二氯化鈦、雙(3-甲基亞水楊基-五氟苯亞胺基)二氯化鈦、雙(亞水楊基-苯亞胺基)二氯化鈦、二甲基硅橋基-3-吡咯基茚基-叔丁基氨基-二甲基鈦、[N-(3,5-二叔丁基亞水楊基)-2-二苯基磷基苯亞胺]三氯化鈦、(2,3,4-三氫-8-二苯基磷基-喹啉基)三芐基鋯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的助催化劑選自甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、三(五氟苯基)硼化合物、三異丁基鋁、三乙基鋁、三甲基鋁。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為具有4～10個碳原子的直鏈烷烴、異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴或芳烷烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為正戊烷、異戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、異庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、甲苯、二甲苯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)制得的聚合物斷裂伸長率大于100％，斷裂強(qiáng)度大于1MPa。
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