[發(fā)明專利]一種制備2-碘酰基苯甲酸的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811144205.1
• 申請日: 2018-09-29
• 公開（公告）號: CN109293628A
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發(fā)明（設計）人: 薛汝強;周志奎;常娜;王欣;顧興隆;王繼寬;呂佳儀;吳嬌;徐龍飛;馬遠;梅晶晶;付君平;秦欣榮;王兆剛;邱家軍
• 申請（專利權）人: 浙江國邦藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07D347/00
• 分類號: C07D347/00
• 代理公司: 紹興市知衡專利代理事務所(普通合伙) 33277
• 代理人: 施春宜

本申請涉及一種制備2?碘酰基苯甲酸的方法，屬于含有鹵原子作為雜環(huán)原子的環(huán)的合成技術領域。以2?碘苯甲酸為原料，加入氧化劑，在酸性溶液中以50?120℃條件下反應1?6h，經純化處理，即可得到2?碘酰基苯甲酸。將本申請應用于催化劑的合成，具有毒性小、工藝條件溫和、經濟便宜、適合工業(yè)化等優(yōu)點。

技術領域

本申請涉及一種制備2-碘酰基苯甲酸的方法，屬于含有鹵原子作為雜環(huán)原子的環(huán)的合成技術領域。

背景技術

在有機合成中，將醇氧化成酮的反應一直是重要且應用廣泛的反應類型。高價鉻試劑如PCC、PDC、以及高價錳試劑如二氧化錳等試劑都可以將醇氧化為酮，但是這些重金屬試劑存在毒性大、污染高、不經濟等缺點，限制其工業(yè)上的應用，特別是在醫(yī)藥、農藥、精細化學品合成領域。在這個背景下，有機化學家們開發(fā)了一些較為綠色的醇氧化方法，高價碘試劑就是其中比較重要的一種。

2-碘酰基苯甲酸(IBX)是最早發(fā)現(xiàn)的高碘試劑之一，由于反應條件溫和，氧化能力較強，氧化劑毒性較低，選擇性較好等優(yōu)點，在有機合成中，2-碘酰基苯甲酸(IBX)是重要的氧化劑之一(柳楓，胡惟孝，劉學峰，浙江化工，2005，36(3)，30-35；覃開云，蘇貴發(fā)，饒萬平，譚光明，有機化學，2006，26(12)，1623-1630；蘇熠東，鄭云紅，李援朝，化學試劑，2005，27(12)，719-725)。

2-碘酰基苯甲酸(IBX)最早是由Hartmann和Meyer于1893年用高錳酸鉀氧化2-碘苯甲酸制備而來。在隨后的研究中發(fā)現(xiàn)氯氣和溴酸鉀(Dess,D.B.；Martin,J.C.J.Am.Chem.Soc.1991,113,7277.)都可以做為氧化劑來合成2-碘酰基苯甲酸(IBX)，但是由于氯氣的毒性和不易操作性以及溴酸鉀的致癌性，這兩種制備方法都沒有得到廣泛的應用。此外，有報道認為IBX受熱或者撞擊容易爆炸是由于混有少量溴酸鹽，如：1999年Santagostino等人報道的IBX合成方法：2-碘苯甲酸與在70-73℃的水溶液中反應3小時即可，IBX的收率為79-81％，純度≥95％(Marco F.Marco S.SimonaS.J.Org.Chem.1999,64,4537-4538.)。

基于此，做出本申請。

發(fā)明內容

針對現(xiàn)有IBX合成中所存在的催化活性低、性能不穩(wěn)定、安全性差等缺陷，本申請?zhí)峁┮环N毒性小、工藝條件溫和、經濟便宜、適合工業(yè)化生產的2-碘酰基苯甲酸制備方法。

為實現(xiàn)上述目的，本申請采取的技術方案如下：

一種制備2-碘酰基苯甲酸的方法，以2-碘苯甲酸為原料，加入氧化劑，在酸性溶液中以50-120℃條件下反應1-6h，經純化處理，即可得到2-碘酰基苯甲酸，所述制備的反應方程式如下：

本申請以2-碘苯甲酸為原料，加入氧化劑，并在酸性水溶液中加熱反應，再經后處理純化后，得到2-碘酰基苯甲酸。該工藝將反應溫度控制在中低溫水平，規(guī)避了現(xiàn)有超低溫反應條件，反應條件溫和，操作更易實現(xiàn)，合成得率較高。

為獲得更加優(yōu)異的合成效果，本申請還對氧化劑進行了研究，結果表明：所述氧化劑采用過硫酸鉀、溴酸鉀、高碘酸鉀時，可以獲得較為穩(wěn)定的反應條件。

為獲得更加優(yōu)異的合成效果，本申請還對酸性溶液進行了研究，結果表明：所述酸性溶液采用硝酸、(濃)硫酸、冰醋酸、鹽酸等的水溶液時，優(yōu)選硫酸，硫酸濃度為0.5-2.0M，優(yōu)選1.5M，進行加熱反應，可實現(xiàn)較為溫和條件下的反應。

綜合上述不同反應氛圍(如酸度不同、氧化劑不同)，所述反應溫度在50-120℃，反應時長在1-6h；優(yōu)選為50-80℃溫度下進行合成反應，反應時長優(yōu)選為4-6h，此時反應條件溫和，合成得率較高。