[發(fā)明專利]一種水合法合成二氫月桂烯醇的方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201811135211.0
• 申請日: 2018-09-28
• 公開（公告）號: CN109096048A
• 公開（公告）日: 2018-12-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 董秋月;楊彩花
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州更藍生物科技有限公司
• 主分類號: C07C29/04
• 分類號: C07C29/04;C07C33/025;B01J27/053;B01J35/10
• 代理公司: 杭州橙知果專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 33261
• 代理人: 李品

本發(fā)明涉及一種水合法合成二氫月桂烯醇的方法，采用二氫月桂烯直接水合法制備，通過采用冰乙酸作為溶劑和具有高比表面積的SO₄^2?/La₂O₃?ZrO₂@CNTS超強酸作為催化劑，二氫月桂烯的轉(zhuǎn)化率高達98％以上，二氫月桂烯醇選擇性高達92％以上。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機化工合成領(lǐng)域，具體涉及一種水合法合成二氫月桂烯醇的方法。

背景技術(shù)

二氫月桂烯醇化學(xué)名稱，化學(xué)名稱：2,6-二甲基-辛烯-7-醇-2；英文名稱:Dihydromyrcenol；性質(zhì)：無色液體。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點：68～70℃(0.53kPa)；相對密度(25/25℃)：0.8250～0.836；折光指數(shù) (20℃)1.439～1.443；酸值：≤1.0；閃點(閉口)：75℃。

二氫月桂烯醇是一種重要的香料，具有強烈的果香、花香、青香、木香和白檸檬香，香氣在肥皂和洗滌劑中具有良好的穩(wěn)定性。由于其獨特的香氣品質(zhì)，在香精配方中被廣泛使用，市場前景十分廣闊。目前主要由二氫月桂烯(以下簡稱DHM)在傳統(tǒng)固定床反應(yīng)器中經(jīng)水合獲得DHMOH 產(chǎn)品，這種工藝大都將異丙醇、二氧六環(huán)、丁醇、乙二醇單丁醚等作為DHM水合的溶劑。但是該工藝存在著轉(zhuǎn)化率低(平均每小時1.5-3％左右，以 DHM計)和選擇性較差(最高為90％)和能耗高等問題，因此必須發(fā)展新的工藝方法以克服上述缺點。

據(jù)調(diào)香師稱，由于其獨特的香氣品質(zhì)，已在香精配方中廣泛使用，且香氣其他香料品種無法取代，因此是一種常盛不衰的大宗香料品種。目前世界范圍內(nèi)一年需求量達5000t，國內(nèi)需求量在100t左右，且需求量增長迅速。目前國內(nèi)有福建福州香料廠、浦城香料廠，漳平香料廠、廣西梧州松脂廠生產(chǎn)，但產(chǎn)量和質(zhì)量都不能滿足國內(nèi)香料市場的需要，主要還是依賴進口。

從二氫月桂烯(4)合成二氫月桂烯醇(7)，目前主要有兩種方法，其一為直接水合法I其二為間接水合法，包括先醇化再皂化的二步法及先氫氯化再水解的方法。

從化學(xué)角度看，直接水合法具有“原子經(jīng)濟性(Atom Economy)，從工業(yè)應(yīng)用來說，直接水合流程簡單、成本低廉等誘人優(yōu)點吸引了化學(xué)家們不斷進行探討工作。

Cy.Gildenl早在1959年就用H₂SO₄作催化劑直接水合得到。最新的利用H₂SO₄催化水合的專利報道結(jié)果為：反應(yīng)后混合液中，未反應(yīng)的烯烴約 15％0，二氫月桂烯醇占70％，其余為副產(chǎn)物醇，這一方法的缺點在于硫酸的酸性太強而導(dǎo)致水合產(chǎn)物的選擇性不好(參見后文的機理解釋)，而且硫酸易腐蝕設(shè)備并造成三廢污染。

日本的野村正人等以合成沸石為催化劑考察了二氫月桂烯的一步水合反應(yīng)，在體系中加適量Al(OH)₃。以調(diào)節(jié)沸石表面酸性，結(jié)果80℃下反應(yīng)120h，轉(zhuǎn)化率為40％,二氫月桂烯醇的選擇性為79.5％。

目前現(xiàn)有技術(shù)中，一步水合法合成二氫月桂烯醇的方法中還主要存在液體催化劑腐蝕性強，不利于回收，轉(zhuǎn)化率和選擇性低等問題。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種水合法合成二氫月桂烯醇的方法，包括以下步驟：

1)將80份～90份冰醋酸和50份～60份水放入反應(yīng)釜中混合均勻，然后加熱至80℃～120℃；然后向該反應(yīng)釜中加入5份～8份催化劑，并保持釜內(nèi)物料溫度在80℃～120℃的范圍內(nèi)；

2)向該反應(yīng)釜中加入100份事先預(yù)熱至80℃～120℃的二氫月桂烯，并保持釜內(nèi)物料溫度在80℃～120℃的范圍內(nèi)，恒溫反應(yīng)1小時～3小時；

3)將反應(yīng)得到的產(chǎn)物過濾、靜置分層、減壓蒸餾，制得。