[發明專利]一種具有赤霉素功能的硫脲類化合物及制備方法與應用

在審

• 申請號: 201811059626.4
• 申請日: 2018-09-12
• 公開（公告）號: CN108863876A
• 公開（公告）日: 2018-11-23
• 發明（設計）人: 譚偉明;楊志昆;王金娥;田昊;段紅霞;段留生
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07C335/16
• 分類號: C07C335/16;C07C331/28;A01N47/30;A01P21/00;A01P13/00
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 張文寶

本發明屬于植物生長調節劑技術領域，具體公開了一種硫脲類化合物及其制備方法和應用。所述硫脲類化合物的結構如式Ⅰ所示。本發明提供的硫脲類化合物的制備方法原料便宜，工藝簡單，反應條件溫和，產率高。相關活性研究發現式Ⅰ所示化合物在植物體內具有赤霉素的相關活性，是潛在的植物生長調節劑。

技術領域

本發明屬于植物生長調節劑技術領域，具體涉及一種具有赤霉素功能的硫脲類化合物及其制備方法與應用。

背景技術

赤霉素(gibberellins，GAs)是一種重要的植物激素，自1938年日本科學家藪田首次獲得赤霉素晶體，到目前為止已經發現136種，被廣泛應用的有GA₃、GA₄₊₇。其主要生理功能是促進植物莖節的生長，能打破種子休眠，促進植物生長發育，對現代農業發展具有深遠影響。然而，赤霉素的化學結構十分復雜，人工合成成本較高，不易于結構衍生，尋找新的赤霉素功能類似物顯得尤為重要。近年來，隨著分子生物學和計算機技術的迅速發展，人們對赤霉素受體蛋白進行了結構解析，以赤霉素受體蛋白為靶標，結合分子模擬軟件技術，正逐步篩選出具有類似赤霉素功能且結構簡單的化合物。

發明內容

本發明的目的是提供一種新的赤霉素功能類似物，其具有如下式Ⅰ所示的硫脲類化合物結構式：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅為氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、氟、氯、溴或碘；R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀為氫或甲氧基。

上述式Ⅰ所示化合物是按照以下所述方法制備的：該方法包括下述步驟：

1)將式Ⅱ所示化合物與二甲氨基硫代甲酰氯進行反應，得到式Ⅲ所示異硫氰酸酯類化合物，

上述式Ⅱ、式Ⅲ中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅的定義同式Ⅰ。

2)將式Ⅲ所示的異硫氰酸酯類化合物與式Ⅳ所示的乙胺類化合物反應，得到式Ⅰ所示的硫脲類化合物。

式Ⅳ中R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀的定義同式Ⅰ；

3)將步驟2)所得化合物進行純化。

上述方法步驟1)中，當采用式Ⅱ所示的化合物與二甲氨基硫代甲酰氯反應時，所述式Ⅱ所示的反應物與二甲氨基硫代甲酰氯的摩爾比為1:1.05；

所述反應在溶劑中進行：所述溶劑具體選自超干甲苯、超干四氫呋喃、超干苯、超干吡啶中的至少一種；

所述反應溫度為所用溶劑的回流溫度，時間為3-5小時。

上述方法步驟2)中，當采用式Ⅲ所示的異硫氰酸酯類化合物與式Ⅳ所示的乙胺類化合物反應時，其特征為：所述式Ⅲ所示的反應物與式Ⅳ所示的反應物的摩爾比為1:1；

所述反應在溶劑中進行：所述溶劑為二氯甲烷；

所述反應溫度為室溫，時間為1-3小時；

步驟3)中，所述純化的方法為重結晶；所述重結晶步驟中，所用的具體溶劑為乙酸乙酯。

另外，上述本發明提供的式Ⅰ所述化合物在調節植物生長活性中的應用及含有式Ⅰ化合物的植物生長調節劑，均屬于本發明的保護范圍。