[發明專利]一類含4-苯乙炔基的酯類化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201811045613.1
• 申請日: 2018-09-07
• 公開（公告）號: CN109097028B
• 公開（公告）日: 2021-08-10
• 發明（設計）人: 李曉蓮;薄靈丹
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C09B57/08;C09K19/34
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 周媛媛;李馨

本發明公開了一類含4?苯乙炔基的酯類化合物及其制備方法和應用，其具有C結構。本發明以1,8?萘酐為母體,設計制備的新結構化合物，增加化合物與主體液晶中的相容性，液晶化合物具有高雙折射值。結構新穎，原料易得，合成方法綠色環保。所述染料最大吸收波長在378nm，最大發射波長為449nm，呈現藍色熒光，熒光量子產率0.33，在液晶E7中表現出較好的二向色比以及有序參數，最大吸收有序參數為0.59，最大熒光有序參數為0.50。具有在賓主型液晶顯示器中的實用價值。

技術領域

本發明涉及一類含4-苯乙炔基的酯類化合物及其制備方法和應用，屬于有機化工領域。

背景技術

通過視覺途徑得到信息是人類獲取信息的主要途徑，超過70％的信息都是通過視覺，因此信息顯示技術就充當了十分重要的角色。在眾多顯示模式中，“賓-主”液晶顯示(GH-LCD)是光源利用率最高的顯示模式，因為它在工作時只需要一片甚至不需要偏光片，這相比于其他必須用兩片偏光片的顯示模式來說，其大大提高了光源的利用率。除此之外，GH-LCD還具有寬視角，色彩鮮艷，亮度高，能適用于特殊環境等特點。

GH-LCD顯示模式中，作為關鍵材料的二向色性染料，這類染料需要有足夠高的二向色比；在主體液晶中有良好的溶解度，且不干擾主體液晶的性質；自身性能穩定等要求。但是由于熒光染料的結構限制，真正滿足實際要求的熒光二向色性染料稀缺，對于萘酐的研究大多是停留在上個世紀末，本發明對萘酐做進一步的設計，制備出更多性能優異的熒光二向色性染料。

發明內容

為解決現有技術中存在的缺少性能良好的熒光二向色性染料的問題，本發明提供一種呈現黃綠色熒光、具有高熒光量子產率、在液晶E7中表現出較好的二向色比以及有序參數、有較寬溫度范圍的液晶、有高的雙折射值、易溶于主體液晶中、降低了主體液晶的閾值電壓，適用于液晶顯示產品的熒光二向色性液晶染料。

本發明的技術目的之一在于提供一類含4-苯乙炔基的酯類化合物，所述化合物具有以下的化學分子結構通式：

本發明的另一技術目的在于提供上述化合物的制備方法，包括以下步驟：

以4-溴-1,8-萘酐為原料，先與正烷基胺反應生成N-正烷基-4-溴-1,8-萘酰亞胺，再與2-甲基-3-丁炔-2-醇發生偶聯反應，再脫去一分子丙酮生成N-正烷基-4-乙炔基-1,8-萘酰亞胺。對碘苯酚和戊基雙環己基甲酸酯化生成對碘苯戊基雙環己基甲酸酯，N-正烷基-4-乙炔基-1,8-萘酰亞胺再與對碘苯戊基雙環己基甲酸酯反應生成所述的化合物。

所述正烷基胺選自乙胺、正丙基胺、正丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺或正辛基胺中的一種。具體的合成線路如下：

進一步地，原料4-溴-1,8-萘酐與過量的正烷基胺加入到無水乙醇溶劑中，升溫回流反應，TLC檢測反應完全，將混合物冷卻至室溫，過濾，洗滌，干燥得N-正烷基-4-溴-1,8-萘酰亞胺(化合物1)。

進一步地，化合物1溶解在三乙胺溶劑中，加入催化劑量的碘化亞銅、三苯基膦和二三苯基膦二氯化鈀作為催化劑。再加入等量2-甲基-3-丁炔-2-醇，氮氣保護，80℃，反應2h。過濾，用二氯甲烷為洗脫劑過硅膠層析柱得化合物2。

化合物2加入到甲苯溶液中，再向體系中加入過量的氫氧化鉀，130℃下反應15min，用鹽酸溶液調節pH值到中性，抽濾、洗滌后干燥得N-正烷基-4-乙炔基-1,8-萘酰亞胺(化合物3)。

進一步地，等量的對碘苯酚和戊基雙環己基甲酸，加入到二氯甲烷溶液中，再向反應體系中加入二環己基碳二亞胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶DMAP，常溫反應至反應完全，過濾，用硅膠柱層析法進行分離提純，洗脫液為石油醚和乙酸乙酯。得對碘苯戊基雙環己基甲酸酯(化合物4)。