[發(fā)明專利]一種具有多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩及合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810945501.5
• 申請日: 2018-08-20
• 公開（公告）號: CN108862314B
• 公開（公告）日: 2020-04-03
• 發(fā)明（設計）人: 王志光;王建青;王炳春;李進
• 申請（專利權）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: C01B39/48
• 分類號: C01B39/48
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

1.一種具有多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)制備混合溶膠：將堿源、硅源、鋁源、長鏈有機硅烷LCS、雙季銨鹽模板劑OSDA和去離子水H₂O混合均勻，得到混合溶膠；混合溶膠中，堿源以Na₂O計，硅源以SiO₂計，鋁源以Al₂O₃計，各物料摩爾比為Na₂O：SiO₂：Al₂O₃：LCS：OSDA：H₂O＝(0.02～0.2)：1.0：(0.001667～0.05)：(0.003～0.03)：(0.05～0.5)：(10～50)；

(2)晶化：將步驟(1)得到的混合溶膠置于晶化釜中，在150～200℃的條件下晶化24～168小時，待晶化完全后，分離出固體產物，固體產物經洗滌、干燥、焙燒后脫除有機模板劑，得到多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩的原粉；

(3)離子交換：將步驟(2)得到的多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩的原粉進行銨離子交換脫除Na⁺離子，產物經烘干、焙燒后得到H型的多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩；

步驟(1)中，所述的雙季銨鹽模板劑OSDA選自含有雙五元雜環(huán)基團取代烷烴的結構的化合物，結構式如化學式I-化學式VI所示：

步驟(3)中形成的多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩為EU-1分子篩，分子篩中氧化硅/氧化鋁的摩爾比值在20～600范圍內。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，具體包括以下步驟：

(1)制備混合溶膠：將所述比例的長鏈有機硅烷LCS溶解在甲醇或乙醇中使之溶解，并攪拌分散形成長鏈有機硅烷LCS的溶液；然后向長鏈有機硅烷LCS的溶液中加入所述比例的堿源、硅源、雙季銨鹽模板劑OSDA和去離子水H₂O，在25～60℃條件下攪拌5～10小時，得到硅源混合溶液；在25～80℃的條件下，將所述比例的鋁源加到所述的硅源混合溶液中，劇烈攪拌30～180min后，室溫靜置陳化2～24小時得到混合溶膠；

(2)晶化：將步驟(1)得到的混合溶膠置于晶化釜中，在目標溫度160～200℃的條件下晶化，初始升溫速率為2～20℃/h，升溫至目標溫度后并在保持溫度下進行晶化，升溫耗費時間為6.5～85小時，晶化需時間為24～168小時，待晶化完全后，離心分離出固體產物，用去離子水反復洗滌固體產物至中性，然后在100～130℃條件下干燥12～48小時，干燥后在500～600℃條件下焙燒2～10小時脫除有機模板劑，得到多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩的原粉；

(3)離子交換：將步驟(2)得到的多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩的原粉置于NH₄⁺離子溶液中進行銨離子交換，在80～120℃下交換2～12h，然后離心或過濾分離出離子交換產物，離子交換產物用去離子水反復洗滌至中性；重復上述NH₄⁺離子交換過程1～3次，然后在100～130℃下干燥12～48h，干燥后在400～600℃下焙燒2～10小時，得到H型的多級孔且寬硅鋁比EUO結構分子篩。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的堿源為NaOH、Na₂O₂、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。

4.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的硅源為水玻璃、硅溶膠、硅酸乙酯、硅酸甲酯、硅酸鈉、硅酸、硅藻土、硅膠微球或白碳黑中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。

5.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的鋁源為擬薄水鋁石、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、異丙醇鋁或鋁溶膠中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。