[發明專利]改性Y型分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201810942104.2
• 申請日: 2018-08-17
• 公開（公告）號: CN110835114B
• 公開（公告）日: 2022-10-21
• 發明（設計）人: 周靈萍;袁帥;沙昊;姜秋橋;張蔚琳;陳振宇;許明德;田輝平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;董琳

1.一種改性Y型分子篩，其特征在于，以所述改性Y型分子篩的干基重量為基準，所述改性Y型分子篩以氧化物計稀土元素的含量為5~12重%，氧化鈉的含量不超過0.5重%，活性元素氧化物的含量為0.1~5重%，所述活性元素為鎵和/或硼；所述改性Y型分子篩的總孔體積為0.36~0.48mL/g，孔徑為2~100nm的二級孔的孔體積占總孔體積的比例為20~38%；所述改性Y型分子篩的晶胞常數為2.440~2.455nm，晶格崩塌溫度不低于1060℃；所述改性Y型分子篩的非骨架鋁含量占總鋁含量的比例不高于10%，所述改性Y型分子篩的強酸量中B酸量與L酸量的比值不低于3.0；所述改性Y型分子篩的強酸量中B酸量與L酸量的比值采用吡啶吸附紅外法在350℃時進行測量；所述改性Y型分子篩的相對結晶度為70~80%。

2.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的孔徑為2~100nm的二級孔的孔體積占總孔體積的比例為28~37%。

3.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的比表面積為600~680m²/g。

4.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的非骨架鋁含量占總鋁含量的比例為5~9.5%；以SiO₂/Al₂O₃的摩爾比計，所述改性Y型分子篩的骨架硅鋁比為7~14。

5.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的晶格崩塌溫度為1060~1085℃。

6.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的強酸量中B酸量與L酸量的比值為3.2~6。

7.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，在800℃下經100%水蒸氣老化17h后，所述改性Y型分子篩經XRD測定的相對結晶度保留率為38%以上。

8.根據權利要求1~7中任意一項所述的改性Y型分子篩，其中，以所述改性Y型分子篩的干基重量為基準，所述改性Y型分子篩以氧化物計稀土元素的含量為5.5~10重%，氧化鈉含量為0.15~0.3重%；所述改性Y型分子篩的晶胞常數為2.442~2.453nm；以SiO₂/Al₂O₃的摩爾比計，所述改性Y型分子篩的骨架硅鋁比為7.8~12.6；

所述稀土元素包括La、Ce、Pr或Nd，或者包括它們中兩者或三者或四者的組合；

所述活性元素為鎵，氧化鎵含量為0.1~3重%，或者所述活性元素為硼，氧化硼含量為0.5~5重%；或者所述活性元素為鎵和硼，氧化鎵和氧化硼總含量為0.5~5重%。

9.制備權利要求1~8中任意一項所述的改性Y型分子篩的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

（1）使NaY分子篩與稀土鹽接觸進行離子交換反應，并進行過濾和第一洗滌后，得到離子交換后的分子篩，以所述離子交換后的分子篩的干基重量為基準，所述離子交換后的分子篩的氧化鈉含量不超過9.0重%；

（2）使所述離子交換后的分子篩在溫度為350~520℃，并在30~95體積%水蒸汽存在下進行第一焙燒4.5~7h，得到緩和水熱超穩改性的分子篩；

（3）使所述緩和水熱超穩改性的分子篩與SiCl₄接觸反應，進行或不進行第二洗滌和第二過濾后，得到氣相超穩改性的分子篩；

（4）使所述氣相超穩改性的分子篩與酸溶液接觸進行酸處理，得到酸處理后的分子篩；

（5）使所述酸處理后的分子篩與含有活性元素的溶液接觸，并經過干燥和第二焙燒后，得到所述改性Y型分子篩；所述活性元素為鎵和/或硼。