[發(fā)明專利]一種萘并[2;3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物及其合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810937880.3
• 申請日: 2018-08-17
• 公開（公告）號: CN109053654A
• 公開（公告）日: 2018-12-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李亭;李波;楊昱涵;楊萍
• 申請（專利權(quán)）人: 南陽師范學(xué)院
• 主分類號: C07D307/92
• 分類號: C07D307/92
• 代理公司: 鄭州知己知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 41132
• 代理人: 任海玲

本發(fā)明公開了一種萘并[2,3?c]呋喃?1(3?H)?酮化合物及其合成方法，本發(fā)明將炔酯、金催化劑BrettPhosAuCl，NaBArF₄和分子篩混合于溶劑中，進(jìn)行油浴反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后將混合物冷卻至室溫，除鹽，洗滌，濃縮，純化，即得。本發(fā)明合成方法反應(yīng)溫度低，空氣氣氛下進(jìn)行，操作簡單安全，底物具有良好的普適性，萘并[2,3?c]呋喃?1(3?H)?酮化合物收率和純度高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物及其合成方法。

背景技術(shù)

萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮類化合物是一類重要的有機(jī)雜環(huán)，具有重要的生物活性以及潛在的藥用價值?，F(xiàn)有的文獻(xiàn)中關(guān)于萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮類化合物的合成主要有以下若干種方法：Beeraiah Baire課題組報道的基于復(fù)雜炔烴的分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)合成萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮類化合物(Eur.J.Org.Chem. 2017,3381)，反應(yīng)需要在150℃高溫下進(jìn)行，且選擇性不佳；Jin-Long Wu也報道了一種高溫下脫羧以及分子內(nèi)retro-Diels-Alder反應(yīng)合成萘并[2,3-c]呋喃 -1(3-H)-酮類化合物的方法(ChineseChemical Letters,2016,27,1537)，反應(yīng)需要在300℃高溫下進(jìn)行，且產(chǎn)率很低；Ken-ichiShimizu等人也報道了基于分子內(nèi)雙醇脫氫及內(nèi)酯化合成萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮類化合物的方法(RSC Advances,2015,5,29072)，反應(yīng)需要在惰性氣氛氮氣保護(hù)下進(jìn)行且反應(yīng)溫度高達(dá)180℃。因此，開發(fā)一種簡單高效的合成萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮類化合物的方法具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

為克服上述缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物及其合成方法。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：

其中，R為烷基或者芳基，R’為烷基或者芳基，R”為H、烷基、鹵代基或者芳基中一種或者幾種。

一種上述的萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物的合成方法，包括以下步驟：

(1)將炔酯、金催化劑BrettPhosAuCl、NaBArF₄和分子篩混合于溶劑中，進(jìn)行油浴反應(yīng)；

(2)將步驟(1)反應(yīng)結(jié)束后混合物冷卻至室溫，除鹽，洗滌，濃縮，純化，即得；

步驟(1)所述炔酯化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：

其中，R為烷基或者芳基，R’為烷基或者芳基，R”為H、烷基、鹵代基或者芳基中一種或者幾種。

優(yōu)選地，步驟(1)所述炔酯與金催化劑BrettPhosAuCl、NaBArF₄、分子篩的用量比為1mmol：0.03-0.07mmol：0.08-0.12mmol：100-250mg。

優(yōu)選地，步驟(1)所述炔酯與溶劑的用量比為1mmol：10-20mL。

優(yōu)選地，步驟(1)所述反應(yīng)條件為：溫度60-100℃，時間2-4h。

優(yōu)選地，步驟(1)所述溶劑為1，2-二氯乙烷、四氫呋喃、甲基叔丁基醚或者甲苯。

優(yōu)選地，步驟(1)所述金催化劑BrettPhosAuCl的合成方法包括以下步驟：