[發明專利]一種制備環戊二烯并[c]色烯化合物的方法

有效

• 申請號: 201810854718.5
• 申請日: 2018-07-30
• 公開（公告）號: CN108658925B
• 公開（公告）日: 2019-08-09
• 發明（設計）人: 徐凡;李丹丹;丁曉友;朱亞楠;姚志剛
• 申請（專利權）人: 南通紡織絲綢產業技術研究院;蘇州大學
• 主分類號: C07D311/94
• 分類號: C07D311/94;B01J31/22
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了一種制備環戊二烯并[c]色烯化合物的方法，以陽離子稀土化合物[Ln(CH₃CN)₉]³⁺[(AlCl₄)₃]^3–?CH₃CN為催化劑，對甲基苯硫酚為促進劑，催化查爾酮化合物反應制備產物；催化劑中Ln表示正三價的稀土金屬離子，選自La、Nd、Sm、Gd、Yb中的一種。此方法中，原料易于獲得，反應過程簡單，催化劑的用量少；催化劑對多種取代2?羥基查爾酮具有普適性，所獲得的環戊二烯并[c]色烯化合物均未見報道；催化劑合成方法簡單，易于獲得；目標產物的收率較高。

技術領域

本發明屬于有機氧雜稠環化合物的制備技術領域，具體涉及一種環戊二烯并[c]色烯化合物的制備方法。

背景技術

環戊二烯并[c]色烯是一類重要的氧雜稠環化合物。含環戊二烯并[c]色烯結構的化合物多具有良好的生物活性，同時環戊二烯并[c]色烯也是合成很多生物活性天然產物（如11-氧雜甾組化合物）的重要前體。因此，開發合成環戊二烯并[c]色烯骨架的有效方法具有重要的理論和實際意義。

現有技術中，已報道的環戊二烯并[c]色烯骨架的合成路線較為有限，主要運用的路線包括：一，6-二甲氨基富烯與苯醌的雜[6 + 3]環加成反應（參見Hong, B.; Chen, Z.;Chen, W. Org. Lett.2000, 17, 2647.）；二，鈀催化的b-鹵代炔和2-炔基苯酚的反應（參見 Luo, Y.; Hong, L.; Wu, J. Chem. Commun.2011, 47, 5298.）；三，2-（2-（乙炔基）苯氧基）-1-芳基乙酮的分子內[3+2]環加成反應（參見 Wang, Z.; Lei,Y.; Zhou, M.;Chen, G.; Song, R.; Xie, Y.; Li, J. Org. Lett.2011, 13, 14.）。這些合成路線的共同特點是所需底物都較為復雜，多涉及芳基單炔和二炔類化合物，且常需貴金屬或計量堿的參與，收率多數偏低，因而有一定的局限性。尤為突出的是，在這些方法中只有個別可獲得環戊二烯并[c]色烯化合物，絕大多數合成方法最終得到的是茚并[c]色烯化合物，因此關于合成前者的研究十分欠缺。

鑒于含環戊二烯并[c]色烯骨架化合物具有的良好的生物活性，尋找一種原料來源簡單、高活性、普適性好的催化的方法以有效合成環戊二烯并[c]色烯化合物是很有必要的。

發明內容

本發明的目的是提供一種環戊二烯并[c]色烯化合物及其制備方法，通過陽離子稀土化合物催化的查爾酮化合物的反應，公開一種原料來源簡單、高活性、普適性好的合成環戊二烯并[c]色烯化合物的方法。

為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：

一種環戊二烯并[c]色烯化合物的制備方法，包括以下步驟：在無水無氧條件下，以查爾酮化合物為反應物，以陽離子稀土化合物為催化劑、對甲基苯硫酚為促進劑，反應得到環戊二烯并[c]色烯化合物；

所述陽離子稀土化合物的化學結構式如下所示：

其中，Ln選自La、Nd、Sm、Gd、Yb中的一種；

所述查爾酮化合物的化學結構通式如下：

其中，R¹選自氫、3-氯、4-氯、4-甲氧基、5-氯、5-溴、5-甲基、5-甲氧基、6-氯中的一種；R²選自氫、3’-氯、3’-溴、3’-甲氧基、4’-氯、4’-溴、4’-苯基、4’-甲氧基中的一種。