[發(fā)明專(zhuān)利]化合物2;4;6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制備

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810830163.0
• 申請(qǐng)日: 2018-07-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110734461A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-01-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王智剛;趙新陽(yáng);丁浩宇
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 深圳市有為化學(xué)技術(shù)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07F9/53
• 分類(lèi)號(hào): C07F9/53
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明涉及光固化功能新材料化學(xué)品領(lǐng)域，首次披露了化合物2，4，6?三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的“一鍋法”合成新工藝，該技術(shù)擁有突出的低成本經(jīng)濟(jì)競(jìng)爭(zhēng)力和環(huán)保友好型特征。該化合物是重要的含烯鍵不飽和型可輻射聚合體系光敏引發(fā)劑。

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及光固化功能新材料化學(xué)品領(lǐng)域，首次披露了化合物2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的“一鍋法”合成新工藝，該技術(shù)擁有突出的低成本經(jīng)濟(jì)競(jìng)爭(zhēng)力和環(huán)保友好型特征。該化合物是重要的含烯鍵(C＝C)不飽和型可輻射聚合體系光敏引發(fā)劑。

【背景技術(shù)】

化合物2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦【CAS注冊(cè)號(hào)75980-60-8，英文名稱(chēng)2，4，6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine Oxide】是以Lucirin-TPO為商品名的業(yè)界公知的“酰基膦氧型(Acylphosphine Oxide)”含烯鍵不飽和型可輻射聚合體系高效光敏引發(fā)劑。其光吸收特性寬泛，從紫外短波一直延續(xù)到350-420納米的長(zhǎng)波波段，使得其在傳統(tǒng)以高壓汞燈為代表的紫外光源，以及以節(jié)能環(huán)保型發(fā)光二極管(LED)光源，輻照下均展現(xiàn)優(yōu)良的光聚合引發(fā)能力，在光固化木器涂料，印刷包裝油墨，膠粘劑，復(fù)合材料，光導(dǎo)纖維，以及TFT-LCD液晶顯示等領(lǐng)域均擁有廣泛的應(yīng)用。鑒于其突出的實(shí)用價(jià)值，業(yè)界一直在持續(xù)探索其新的更具競(jìng)爭(zhēng)力和環(huán)保特質(zhì)的制備工藝技術(shù)。

專(zhuān)利CN1198831披露了有機(jī)金屬單酰基烷基膦化合物的制備，涉及有機(jī)膦烷在強(qiáng)堿例如正丁基鋰試劑作用下生成膦鋰鹽，該鹽再和酰氯例如2，4，6-三甲基苯甲酰氯反應(yīng)，中間產(chǎn)物經(jīng)由雙氧水氧化后制備相應(yīng)的酰基膦氧型光引發(fā)劑化合物。使用高度空氣敏感的烷基鋰類(lèi)試劑是成本昂貴且操作危險(xiǎn)的。

專(zhuān)利CN1211388披露了有機(jī)膦氯化合物例如苯基二氯化膦和堿金屬反應(yīng)制備所宣稱(chēng)的形式為“PhPM₂”(其中M宣稱(chēng)代表鋰，鈉，鉀，鋰/鎂，或上述金屬的任意組合的合金)的關(guān)鍵活性中間體；以及二苯基氯化膦和金屬鋰反應(yīng)制備二苯基膦鋰鹽。該等中間體再和相應(yīng)的酰氯例如2，4，6-三甲基苯甲酰氯縮合制備酰基膦中間體，再經(jīng)歷過(guò)氧化氫氧化后生成雙或單官能酰基膦氧化合物。雖然其權(quán)利要求宣稱(chēng)了上述金屬M(fèi)的涵蓋范圍，其實(shí)施例披露限于金屬鋰。獨(dú)立的研究文獻(xiàn)隨后駁斥了形式為PhPM₂(這里M是鈉或鉀)的物質(zhì)存在的可能性，H.Gruetzmacher及其同工作者在(Chimia，2008，62，18-22)文中證實(shí)了例如PhPNa₂是根本不存在的物質(zhì)，苯基氯化膦和堿金屬鈉反應(yīng)生成的實(shí)質(zhì)上是形式為(PhP)_n的寡聚體混合物(n＝3-6)，后者必須要有“質(zhì)子源給體型化合物”叔丁醇(t-BuOH)參與下才能被金屬鈉還原為相應(yīng)的苯基膦氫中間體。金屬鋰來(lái)源于較稀缺性不可再生礦物資源，使用昂貴金屬鋰的工藝使得成本控制承受巨大壓力。有鑒于此，不令人奇怪的，早期曾經(jīng)產(chǎn)業(yè)化的酰基膦氧化合物，例如光引發(fā)劑Irgacure-819或Lucirin-TPO，均無(wú)一例外涉及使用金屬鋰的生產(chǎn)工藝，而無(wú)法在顯著低成本的金屬鈉體系上實(shí)現(xiàn)技術(shù)研發(fā)突破。和瑞士汽巴公司及德國(guó)巴斯夫公司合作，H.Gruetzmacher團(tuán)隊(duì)的工作直接推動(dòng)了Irgacure-819的“PhPCl₂/Na/t-BuOH”法生產(chǎn)新工藝。然而，該法反應(yīng)原理僅限于制備雙酰基膦氧型化合物，無(wú)法應(yīng)用于制備TPO這樣的單酰基膦氧產(chǎn)品。