[發明專利]以2,1,3-苯并噻二唑為導向基的芳基碳氫活化鹵代反應方法

有效

• 申請號: 201810794039.3
• 申請日: 2018-07-19
• 公開（公告）號: CN109096225B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發明（設計）人: 張逢質;郭杰
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D285/14
• 分類號: C07D285/14
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;朱思蘭

1.一種以2,1,3-苯并噻二唑為導向基的芳基碳氫活化鹵代反應方法，其特征在于，所述方法為：

將式(I)所示化合物、鈉鹽、醋酸鈀、碘苯二乙酯溶解在醋酸中，升溫至90～110℃攪拌反應10～14h，之后反應液經后處理，得到式(II)所示化合物；

所述式(I)所示化合物與鈉鹽、醋酸鈀、碘苯二乙酯的物質的量之比為1：1～1.5：0.05～0.1：1～1.5；

所述鈉鹽為氯化鈉或碘化鈉；

式(I)或(II)中，

R₁為H或所在苯環上的一個取代基，所述取代基選自CH₃、F、OCH₃或CF₃，并且，所述取代基位于苯并噻二唑基的對位或間位，同時，當所述取代基位于苯并噻二唑基的間位時，X在其對位；

R₂為所在苯環上的一個或多個取代基，所述取代基各自獨立選自CH₃、F或Br；

X為Cl或I。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，升溫至100℃攪拌反應12h。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述式(I)所示化合物與鈉鹽、醋酸鈀、碘苯二乙酯的物質的量之比為1：1.2：0.05：1.2。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述醋酸的體積用量以式(I)所示化合物的質量計為30～50mL/g。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述后處理的方法為：反應結束后，反應液冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取，萃取液經飽和氯化鈉溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液濃縮后進行快速柱層析，以石油醚/乙酸乙酯體積比100：1的混合溶劑為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑并干燥，得到式(II)所示化合物。