[發明專利]一種4-溴甲基-2-三甲基硅乙炔基苯-1-磺酰氟的制備方法

在審

• 申請號: 201810781490.1
• 申請日: 2018-07-17
• 公開（公告）號: CN108752375A
• 公開（公告）日: 2018-11-06
• 發明（設計）人: 廖健宇;李坤;周稹;胡權芳
• 申請（專利權）人: 成都睿智化學研究有限公司
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種4-溴甲基-2-三甲基硅乙炔基苯-1-磺酰氟的制備方法，其特征在于，包括以2-X-4-甲基苯胺為原料，通過重氮化、磺?；⒎磻?、炔基偶聯反應、芐基溴取代反應得到4-溴甲基-2-三甲基硅乙炔基苯-1-磺酰氟產品；其中，X為氯、溴、碘。

2.如權利要求1所述方法，其特征在于，具體包括以下路線步驟：

步驟1：化合物I在酸性條件下重氮化反應后，在催化劑存下與SO₂反應得到化合物II；

步驟2：化合物II在有機溶劑中，與含氟化物反應得到化合物III；

步驟3：在有機溶劑中，化合物III在堿性條件以及催化劑存在下與三甲基硅炔反應得到化合物IV；

步驟4：化合物IV在有機溶劑中，在引發劑存在下與N-溴代丁二酰亞胺反應得到化合物A；

其中，X為氯、溴、碘；

TMS為三甲基硅。

3.如權利要求2所述方法，其特征在于，所述步驟1中，

所述酸性條件中酸為冰乙酸、濃鹽酸、硫酸、甲酸中一種或多種；

所述催化劑為氯化亞銅。

4.如權利要求2所述方法，其特征在于，所述步驟1中，具體步驟為：

化合物I在冰乙酸和濃鹽酸存在下與亞硝酸鈉反應，然后在氯化亞銅催化下與SO₂反應得到化合物II；

其中，所述冰乙酸和濃鹽酸的體積比為50:3～150:3；

所述化合物I與冰乙酸和濃鹽酸總體積的重量體積比為1:30～1:35；

所述化合物I與亞硝酸鈉的摩爾比為1:1～1:1.2；

所述化合物I與氯化亞銅的摩爾比為1:1～1:2。

5.如權利要求2所述方法，其特征在于，所述步驟2中，

所述有機溶劑為乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中一種或多種；

所述含氟化物為氟化鉀、氟化鈉、氟化銫、四丁基氟化銨中一種或多種；

所述化合物II與有機溶劑的重量體積比為1:5～1:10；

所述化合物II與含氟化物的摩爾比為1:5～1:10。

6.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟3中，

所述有機溶劑為四氫呋喃、甲苯、乙二醇二甲醚、1，4-二氧六環、乙腈、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺中一種或多種；

所述堿性條件中的堿為三乙胺、二異丙基乙胺中一種或多種；

所述催化劑為碘化亞銅、雙三苯基磷二氯化鈀、四三苯基膦鈀中一種或多種；

所述化合物III與有機溶劑的重量體積比為1:6～1:15；

所述化合物III與堿性條件中堿的重量比為1:1～1:3；

所述化合物III與催化劑的摩爾比為1:0.2～1:4；

所述化合物III與三甲基硅炔的摩爾比為1:2～1:4。

7.如權利要求2所述方法，其特征在于，所述步驟4中，

所述有機溶劑為四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯仿、乙腈中一種或多種；

所述引發劑為偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰中一種或多種；

所述化合物IV與有機溶劑的重量體積比為1:10～1:20；

所述化合物IV與引發劑的摩爾比為1:0.1～1:0.2；

所述化合物IV與N-溴代丁二酰亞胺的摩爾比為1:1.2～1:2。

8.如權利要求4所述方法，其特征在于，

所述冰乙酸和濃鹽酸的體積比為100:3；

所述化合物I與冰乙酸和濃鹽酸總體積的重量體積比為1:32；

所述化合物I與亞硝酸鈉的摩爾比為1:1.1；

所述化合物I與氯化亞銅的摩爾比為1:2；

所述反應時間為3小時；

所述反應溫度為0度。