[發明專利]一種生產對叔丁基苯酚的方法

有效

• 申請號: 201810778652.6
• 申請日: 2018-07-16
• 公開（公告）號: CN110721732B
• 公開（公告）日: 2021-04-23
• 發明（設計）人: 王坤院;黃為;陳兆安;劉中民
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;B01J29/70;B01J29/80;C07C37/16;C07C39/06
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 張瑩

1.一種生產對叔丁基苯酚的方法，其特征在于，至少包括以下步驟：將含有苯酚和叔丁醇或異丁烯的原料通過含有烷基化催化劑的反應器，反應生成對叔丁基苯酚；

所述烷基化催化劑包含分子篩；所述分子篩為活性組分；

其中，所述烷基化催化劑中分子篩的重量百分比為30~85%；

所述烷基化催化劑還包含粘結劑；

所述烷基化催化劑的制備方法至少包括以下步驟：將包含分子篩和粘結劑的混合物成型，焙燒，然后對焙燒得到的產物進行改性，包括對焙燒得到的產物進行氧化物改性、水蒸氣處理和酸處理，或對焙燒得到的產物進行氧化物改性和酸處理；

所述氧化物改性包括：將焙燒得到的產物在包含氧化物前體的溶液中浸漬10~36小時，干燥，并在550~700℃下焙燒3~10小時；

所述氧化物選自氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氧化鑭中的至少一種，其在所述烷基化催化劑中的重量百分比為0.1~15%；以及選自五氧化二磷、氧化鈰中的至少一種，其在所述烷基化催化劑中的重量百分比為0.1~10%；

所述水蒸氣處理的條件包括：在100%水蒸氣中進行，溫度為300~800℃，時間為0.5~10小時，壓力為1.0~3.0 MPa；

所述酸處理包括：使用0.1~0.5 mol/L的檸檬酸水溶液、0.1~0.5 mol/L的硝酸水溶液或0.1~0.5 mol/L的硫酸水溶液進行，待處理物與所述水溶液的重量比為1 : 5，浸漬時間為2~10小時，浸漬溫度為20~80℃。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，至少包括以下步驟：

將苯酚和叔丁醇或異丁烯預熱，與稀釋氣混合連續通過烷基化催化劑床層，進行烷基化反應生成對叔丁基苯酚。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應的條件為：常壓，反應溫度180~400℃，進料重量空速0.5~20 h^-1。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述反應溫度為200~300℃，所述進料重量空速為1~10 h^-1。

5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述稀釋氣為氮氣或水蒸氣。

6.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述稀釋氣與苯酚的摩爾比為0.5~20 :1。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，叔丁醇或異丁烯與苯酚的摩爾比為4 : 1~1 : 4。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述分子篩的摩爾硅鋁比為20~200:1。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述分子篩選自ZSM-5分子篩、MCM-22分子篩、BETA分子篩中的至少一種。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述分子篩為氫型分子篩或銨型分子篩。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述粘結劑選自硅溶膠、硅藻土、氧化硅、薄水鋁石、鋁溶膠、氧化鋁、高嶺土中的至少一種。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述分子篩與所述粘結劑的重量比為180: 20~60 : 140。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述焙燒的條件為在500~700℃下焙燒4~10小時。

14.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸處理還包括：對浸漬得到的產物進行干燥，焙燒。

15.根據權利要求14所述的方法，其特征在于，所述焙燒的條件為在500~800℃下焙燒2~10小時。

16.根據權利要求1至15中任一項所述的方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）將包含分子篩和粘結劑的混合物成型，干燥，在500~700℃下焙燒4~10小時；

（2）將步驟（1）中所得混合物進行氧化物改性，干燥，在550~700℃下焙燒3~10小時；

（3）將步驟（2）中所得混合物在300~800℃下進行水蒸氣處理0.5~10小時；

（4）將步驟（3）中所得混合物進行酸處理，干燥，在500~800℃下焙燒2~10小時。