[發明專利]一種4-膦酰化1-萘胺類化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201810764571.0
• 申請日: 2018-07-12
• 公開（公告）號: CN109575073B
• 公開（公告）日: 2020-12-25
• 發明（設計）人: 陳曉嵐;井春鋒;於兵;屈凌波
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及有機化學技術領域，具體為一種4?膦酰化1?萘胺類化合物的合成方法。本發明直接使用具游離氨基的1?萘胺為反應物，在廉價的銅銀催化劑作用下高效合成4?膦酰化1?萘胺類化合物。該方法具有操作簡便、反應條件溫和等優點。

技術領域

本發明涉及有機化學技術領域，具體為一種4-膦酰化1-萘胺類化合物的合成方法。

背景技術

芳香族有機磷化合物是有機合成中有價值的中間體，在材料化學和藥物化學領域也有諸多實際應用。因此，芳族有機磷化合物的合成引起了化學家們的極大關注。針對萘環骨架衍生物的合成，近年來人們發展了官能團導向的萘環2-位或者8-位C-H鍵官能化方法(Org. Lett., 2016, 18, 4594; J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 7660; J. Org.Chem., 2014, 79, 11330)，最近文獻報道了導向基團輔助下萘胺衍生物4-位C-H鍵官能團化(ACS Catal., 2017, 7(4), 2661)。但是，使用簡單易得、具有游離伯胺基團的1-萘胺合成4-膦酰化1-萘胺類化合物至今未見報道。本發明以1-萘胺為原料，直接一步合成4-膦酰化1-萘胺類化合物，提供了一種簡單、溫和、新穎的方法合成。

發明內容

本發明提出了一種4-膦酰化1-萘胺類化合物的制備方法，該反應起始原料易得，條件溫和，合成路線簡短、操作方便，成本低廉，而且通過此法合成的此類化合物骨架已廣泛應用于有機合成，藥物化學和材料化學等許多領域，在藥物研發中具有潛在的應用前景。

實現本發明的技術方案是：一種4-膦酰化1-萘胺類化合物，結構式如下：

其中，R¹代表如下基團之一的單取代：H，CH₃，OCH₃, Cl, Br, CF₃；R²代表如下基團之一的單取代：H，4-Me，4-MeO，4-Cl，4-F，3-Me，3-MeO，3-Cl，3-F，2-Me。

4-膦酰化1-萘胺類化合物的制備方法，步驟如下：

將1-萘胺類衍生物（I），二芳基氧磷類衍生物（II）溶解在溶劑中，加入水合乙酸銅和碳酸銀，在油浴中敞口反應。反應結束后，用氨水和二氯甲烷萃取，收集有機相，濃縮后柱層析分離得到相應的4-膦酰化1-萘胺類化合物。

所述的1-萘胺類衍生物（I）結構式如下：

其中，R¹代表如下基團之一的單取代：H，CH₃，OCH₃, Cl, Br, CF₃。

所述的二芳基氧磷類衍生物（II）結構式如下：

其中，R²代表如下基團之一的單取代：H，4-Me，4-MeO，4-Cl，4-F，3-Me，3-MeO，3-Cl，3-F，2-Me。

所述溶劑為二甲基亞砜。

所述1-萘胺類衍生物（I）、二芳基氧磷類衍生物（II）、水合乙酸銅、碳酸銀的摩爾比為1 : 2 : (0.15-0.30) : 2。

所述的反應溫度為：60-80 ℃，反應時間為6-8 h。

本發明所述制備方法的反應通式如下：