[發(fā)明專利]一種在氯漂白水溶液體系中準(zhǔn)確檢驗(yàn)酚類生成二噁英的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810759095.3
• 申請(qǐng)日: 2018-07-11
• 公開（公告）號(hào): CN110715984B
• 公開（公告）日: 2021-04-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 夏科學(xué);倪余文;張亦弛;張海軍;陳吉平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02;G01N30/14
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責(zé)任公司 21212
• 代理人: 毛薇;李馨

1.一種在氯漂白水溶液體系中準(zhǔn)確檢驗(yàn)酚類生成二噁英的方法，其特征在于：包括以下步驟：

(a)在所述氯漂白水溶液體系中使用天然酚類與¹³C₆標(biāo)記的混合酚類用于氯漂白，得到漂白樣品；¹³C₆標(biāo)記的酚類的添加量為天然酚類用量的0.1～1％；

(b)提取步驟(a)所得漂白樣品中二噁英目標(biāo)物，進(jìn)行凈化處理；利用基于高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜的方法對(duì)二噁英目標(biāo)物進(jìn)行定性定量分析；

步驟(a)中，所述的體系為18～35℃的超純水溶液體系；所述的天然酚類為苯酚、愈創(chuàng)木酚或鄰苯二酚中的一種或二種以上，天然酚類的用量為11.84～15.78mmol L^-1，所述的¹³C₆標(biāo)記的酚類為¹³C₆標(biāo)記的苯酚；

步驟(b)中，漂白樣品加入二噁英提取內(nèi)標(biāo)后，按漂白液體積的10～12％加入二氯甲烷液液萃取，共振蕩萃取3次；對(duì)部分漂白樣品中少量的固形物，用15～20mL二氯甲烷超聲3次，合并萃取液和超聲液，用無水硫酸鈉除水，旋蒸濃縮至2～3mL，進(jìn)行凈化處理，隨后濃縮加進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)溶液定容；

步驟(b)中，所述的二噁英目標(biāo)物的定性定量分析，對(duì)¹³C₆¹²C₆-PCDD/Fs定性采用保留時(shí)間或相對(duì)保留時(shí)間和兩個(gè)特征監(jiān)測(cè)離子的離子豐度比進(jìn)行，定量采用同位素稀釋內(nèi)標(biāo)法，其相對(duì)響應(yīng)因子采用對(duì)應(yīng)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定中¹²C₁₂-PCDD/Fs天然化合物和¹³C₁₂-提取內(nèi)標(biāo)物之間的相對(duì)響應(yīng)因子，從而計(jì)算生成¹³C₆¹²C₆-PCDD/Fs化合物的含量；

經(jīng)過步驟(a)、步驟(b)后，得到了酚類經(jīng)過此氯漂白過程后生成的PCDD/Fs含量，從是否檢測(cè)到¹³C₆¹²C₆-PCDD/Fs的存在來判定酚類在此氯漂白過程中是否生成了PCDD/Fs。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述氯漂白水溶液的氯漂白為次氯酸鈉溶液漂白，有效氯用量為0.3～1.2g，pH值0～2，漂白時(shí)間5～180min，漂白完畢后加入10～25mL 0.1～0.2mol L^-1的Na₂S₂O₃溶液用于淬滅殘余有效氯，得到漂白樣品。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟(b)中，所述的高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜分析，在高分辨質(zhì)譜選擇離子監(jiān)測(cè)模式相應(yīng)通道內(nèi)加入¹³C₆12C6-PCDD/Fs的兩個(gè)特征離子LM1和LM2進(jìn)行監(jiān)測(cè)，DBF的LM1和LM2為174.0776和175.0776，MoCDFs的LM1和LM2為208.0387和210.0357，DiCDFs的LM1和LM2為241.9992和243.9962，TriCDFs的LM1和LM2為275.9602和277.9572，TCDFs的LM1和LM2為311.9183和309.9212，PeCDFs的LM1和LM2為345.8793和347.8763，HxCDFs的LM1和LM2為379.8403和381.8374，HpCDFs的LM1和LM2為413.8013和415.7984，OCDF的LM1和LM2為449.7594和447.7624；DBD的LM1和LM2為190.0726和191.0726，MoCDDs的LM1和LM2為224.0336和226.0306，DiCDDs的LM1和LM2為257.9941和259.9911，TriCDDs的LM1和LM2為291.9551和293.9521，TCDDs的LM1和LM2為327.9132和325.9161，PeCDDs的LM1和LM2為361.8742和363.8712，HxCDDs的LM1和LM2為395.8352和397.8323，HpCDDs的LM1和LM2為429.7963和431.7933，OCDD的LM1和LM2為465.7543和463.7573。