[發明專利]一種制備N-正丁基丙烯酰胺的新方法

有效

• 申請號: 201810694413.2
• 申請日: 2018-06-29
• 公開（公告）號: CN108675938B
• 公開（公告）日: 2019-12-31
• 發明（設計）人: 楊科;張浩;唐天地
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C233/09
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及精細化工技術領域，公開一種制備N?正丁基丙烯酰胺的新方法。具體步驟：起始原料N?正丁基?3?甲硫基丙酰胺和添加劑Selectfluor(1?氯甲基?4?氟?1,4?二氮雜雙環辛烷二(四氟硼酸)鹽)在有機溶劑1,4?二氧六環中100℃攪拌反應8小時，即可得到N?正丁基丙烯酰胺。本發明具有以下特點：采用選擇氟作為添加劑，直接加熱攪拌即可獲得N?正丁基丙烯酰胺。同現有的技術相比，此方法不需要使用有毒、易腐蝕和易揮發酰氯為原料，操作簡單，對環境影響較小。

技術領域

本發明屬于精細化工領域，涉及一種制備N-正丁基丙烯酰胺的新方法。

背景技術

N-正丁基丙烯酰胺作為一種非常重要的化工原料，被廣泛應用于各種藥物中間體和精細化學品的合成。合成丙烯酰胺類化合物的方法有很多，最常見制備丙烯酰胺的方法是以丙烯酰氯和相應的胺為起始原料來合成丙烯酰胺衍生物，但是此類反應過程中通常需要使用危害性較大的丙烯酰氯為原料。與此同時，該反應過程中會生成有毒有害的氯化氫氣體，不符合目前環境友好的技術特征。

N-正丁基丙烯酰胺的傳統合成方法如下：

由上可見反應起始原料需要使用丙烯酰氯，丙烯酰氯屬于具有高度腐蝕性的有機化學品，而致燒傷亦較強，且丙烯酰氯本身容易分解，且具有易揮發，易燃等特性，同時反應過程中會放出當量的有毒有害氯化氫氣體。因此，開發一種低毒、環境友好以及操作簡單的合成方法是十分必要的。

發明內容

本發明針對N-正丁基丙烯酰胺合成過程中的缺陷，提供了一種不使用丙烯酰氯的合成方法來制備N-正丁基丙烯酰胺的新方法。

本發明所涉及的合成N-正丁基丙烯酰胺反應步驟如下：將N-丁基-3-甲硫基丙酰胺和1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)鹽，依次加入反應溶劑1,4-二氧六環中，80-120℃劇烈攪拌6-10h，反應結束后，進行水洗，萃取，減壓蒸餾濾液，即可獲得N-正丁基丙烯酰胺。

本發明中溶劑可以為1,4-二氧六環，也可以為乙腈或者1,4-二氧六環與乙腈的混合體系，優選1,4-二氧六環。

發明中N-丁基-3-甲硫基丙酰胺與-氯甲基-4-氟-1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)鹽的用量摩爾比1:1。

本發明中所述的反應溫度為80-120℃，優選100℃。

本發明中所述的反應時間為6-10h，優選8h。

具體實施方式

下面的實施例將有助于說明本發明，但是不局限其范圍。

具體實施例1：

在100mL的圓底燒瓶中依次加入N-丁基-3-甲硫基丙酰胺(20mmol,3.51g)、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)鹽(20mmol,3.55g)以及20mL的1,4-二氧六環，反溫度控制在100℃，并且劇烈攪拌反應8h。反應結束后，冷卻至室溫，對反應體系進行水洗，萃取，減壓蒸餾濾液，收集主餾分，即可獲得N-正丁基丙烯酰胺(2.42g,95％)。

反應涉及的方程式如下：

具體實施例2：

在100mL的圓底燒瓶中依次加入N-丁基-3-甲硫基丙酰胺(20mmol,3.51g)、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)鹽(20mmol,7.10g)以及20mL的N,N-二甲基甲酰胺，反溫度控制在80℃，并且劇烈攪拌反應8h。反應結束后，冷卻至室溫，對反應體系進行水洗，萃取，減壓蒸餾濾液，收集主餾分，即可獲得N-正丁基丙烯酰胺(2.29g,90％)。

以上具體的反應實施方案，其目的在于指導本領域技術人員如何實施和再現本發明過程。為了指導本發明過程，以上具體方案已經對一些常規技術操作進行了簡化和省去。本領域技術人員應該理解源于這方面的變型，均在本發明的保護范圍之內。