[發(fā)明專利]一種羧酸芐酯類化合物及其用于防治農(nóng)作物真菌病害的用途

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810661824.1
• 申請(qǐng)日: 2018-06-25
• 公開（公告）號(hào): CN108892636A
• 公開（公告）日: 2018-11-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曹秀芳;鮑龍珠;王雙雙
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華中農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D213/80
• 分類號(hào): C07D213/80;C07D231/14;C07D401/04;C07C229/58;C07D215/48;C07D317/60;C07D317/68;C07D209/42;C07C69/743;C07C69/76;C07C69/734;C07C229/18;A01N
• 代理公司: 武漢開元知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 42104
• 代理人: 徐紹新

本發(fā)明公開了一種羧酸芐酯類化合物，具有式(Ⅰ)所示的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明通過對(duì)現(xiàn)有的化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，提高了殺菌劑對(duì)作物病原真菌的抑制效果和廣譜性，能更好地應(yīng)用于防治農(nóng)作物真菌病害，能克服傳統(tǒng)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑產(chǎn)生的抗藥性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種羧酸芐酯類化合物及其用于防治農(nóng)作物真菌病害的用途。

背景技術(shù)

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是上世紀(jì)八十年代開發(fā)的一類廣譜高效環(huán)境友好型殺菌劑，人們基于其特征結(jié)構(gòu)單元β-甲氧基丙烯酸酯進(jìn)行衍生并開發(fā)了大量殺菌劑新品種，該類殺菌劑目前在市場(chǎng)仍占有重要份額。

隨著這類殺菌劑的廣泛使用，植物本身復(fù)發(fā)性突變會(huì)產(chǎn)生抗藥性個(gè)體，而抗性個(gè)體的遷移與繁殖會(huì)導(dǎo)致抗性亞種群的抗性個(gè)體也越來越多，使得這類殺菌劑的作用效果隨著時(shí)間的推移變得越發(fā)不明顯，為了解決植物病原真菌產(chǎn)生抗性的問題，必須研發(fā)新的化合物作為真菌殺菌劑候選物。

利用已知的具有生物活性的化合物作為中間體，通過化學(xué)衍生反應(yīng)設(shè)計(jì)合成新化合物，經(jīng)篩選、優(yōu)化，從而發(fā)現(xiàn)高活性的先導(dǎo)化合物，提高發(fā)現(xiàn)新型先導(dǎo)化合物的效率，縮短研究階段的時(shí)間以滿足不斷變化的市場(chǎng)需求，在農(nóng)用化學(xué)品開發(fā)領(lǐng)域非常重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種可以抑制多種植物真菌病菌的含丙烯酸酯結(jié)構(gòu)的羧酸芐酯類化合物，及其在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中用于防治農(nóng)作物真菌病害的用途。

本發(fā)明提供的羧酸芐酯類化合物，具有式(Ⅰ)所示的結(jié)構(gòu)：

式(Ⅰ)中：X為N或CH，R為苯環(huán)上的常規(guī)取代基，G為結(jié)構(gòu)如下的羧酸結(jié)構(gòu)片段：

優(yōu)選地，R為H、2-F、2-Cl、2-Br、2-MeO、2-CF₃、4-F、4-Cl、4-Br、4-MeO、4-CF₃。

式中的波浪線代表的是與分子骨架的連接位點(diǎn)。

試驗(yàn)表明，具有結(jié)構(gòu)通式Ⅰ表示的化合物對(duì)茶樹上的擬盤多毛孢病菌、擬莖點(diǎn)病菌、鏈格孢病菌、輪斑病菌、莖點(diǎn)病菌；油菜核盤病菌、菌核病菌；桃褐腐病菌；小麥赤霉病菌；水稻稻瘟病菌；辣椒炭疽病菌；棉花立枯病菌等具有良好的抑菌活性，可用作殺菌劑的有效成分。

本發(fā)明擴(kuò)展了具有醫(yī)藥活性的羧酸類物質(zhì)在農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用，克服了傳統(tǒng)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑產(chǎn)生的抗藥性。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明通過系統(tǒng)的合成及活性初篩研究，構(gòu)建了一類羧酸芐酯類化合物，該類化合物具有良好的殺菌活性，能廣泛應(yīng)用于植物真菌病害的防治，是一類具有應(yīng)用前景的殺菌活性物質(zhì)。下面用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。

實(shí)施例1

以下為本發(fā)明所述的一類羧酸芐酯類化合物的部分代表性化合物

化合物I-1的制備，合成制備路線如下：

在100mL三口圓底燒瓶中加入中間體I(1.5mmol)，然后加入10mL的DMF攪拌使其溶解，再加入無水碳酸鉀(2.0mmol)，攪拌反應(yīng)0.5h后，加入6-氯煙酸(1.5mmol)，在室溫條件下攪拌反應(yīng)，反應(yīng)完全后，將15mL冰水倒入反應(yīng)液中，室溫?cái)嚢?0-15min，乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓脫溶，經(jīng)硅膠柱層析純化得化合物I-1。