[發明專利]一種可印刷藍光聚合物及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201810648140.8
• 申請日: 2018-06-19
• 公開（公告）號: CN108912313A
• 公開（公告）日: 2018-11-30
• 發明（設計）人: 賴文勇;呂鵬;黃維
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C08G61/08
• 分類號: C08G61/08;B41M1/30;H01L51/54
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 馮慧

本發明涉及一種可印刷藍光聚合物及其制備方法與應用。該藍光聚合物以銥配合物為發光中心，包含降冰片烯聚合物主鏈結構，通過開環易位聚合制得。增溶基團間二甲基苯烷氧基鏈引入到銥配合物發光核中，在提高材料溶解性的同時，可以有效地控制分子間的相互作用，抑制三線態?三線態湮滅，提高發光效率。基于冰片烯的聚合物主鏈可以獲得較高的聚合物分子量，有利于提高材料的熱穩定性、粘度和成膜性，使所得材料更適合于印刷制膜，易于實現大面積柔性器件的制備。本發明的材料具有易純化、產率高、熱穩定性高和成膜性好等特點。可利用噴墨打印的方法來實現大面積柔性器件的制備。

技術領域

本發明屬光電材料與應用技術領域，具體涉及一種有機電致發光材料，更具體地涉及一種可印刷藍光聚合物及其制備方法與應用。

背景技術

有機發光二極管(OLED)已經在平板顯示和固態照明領域得到商用，并且隨著產能問題得到改善，OLED正在逐漸取代液晶顯示(LCD)。但是，開發適合用于大面積制造技術(如噴墨打印)的高性能發光材料仍然具有挑戰性。在OLED的發光材料中，銥(III)配合物憑借較高的發光效率，相對短的激發態壽命和光色可調等優點，成為最有應用前景的發光材料之一。由于重金屬元素的軌道自旋耦合效應而引起高效地系間穿越，使得OLED中發光材料的單線態和三線態激子都能被俘獲，器件內部量子轉化效率達到理論值100％。

目前制備OLED發光層的方法有蒸鍍法和溶液法。基于小分子銥配合物的OLED主要是通過蒸鍍制得，而樹枝分子和聚合物一般通過溶液法制備OLED。相較于蒸鍍法，溶液法簡便易行，可實現大面積，簡化OLED的結構和降低成本。其中，噴墨打印是溶液法制備OLED的一種有效方法。噴墨打印一次可沉積多個材料，簡化了處理步驟，更適合大規模生產。噴墨打印對材料的粘度有很高的要求，而相對小分子和樹枝分子，聚合物具備更適宜的粘度，而更適于噴墨打印制膜。

發明內容

技術問題：噴墨打印的興起，給OLED的多樣化和規模化生產帶來了曙光。然而，噴墨打印對于材料的粘度、發光效率和溶解性有很高的要求。本發明旨在提供一種可印刷藍光銥配合物聚合物及其制備方法，改善發光材料的粘度、溶解性以及柔性等，以便于適用于噴墨印刷來實現大面積柔性器件的制備。

技術方案：一種可印刷藍光聚合物，該藍光聚合物以銥配合物為發光中心，包含降冰片烯聚合物主鏈結構，具有如式1所示的結構通式：

其中1≤n≤100，且n為自然數；D選自式2中的一種結構，1≤m≤20，且m為自然數；*為連接位置；O是氧原子；N是氮原子；F是氟原子。

一種制備所述的可印刷藍光聚合物的方法，該藍光聚合物由藍光配合物通過開環異位聚合而成，通過如下合成路線和合成步驟制得：

步驟1：制備DIr-M:將DIr-OH(Macromolecules 2012,45,2963-2971)、外型-5-降冰片烯-2-羧酸(購于薩恩化學技術有限公司)和4-二甲氨基吡啶混合均勻，抽換氮氣后用二氯甲烷溶解二環己基碳二亞胺加入反應體系中反應，待反應結束后經濃縮并通過柱層析純化得DIr-M；

步驟2：制備DIr-P：首先取Grubbs'3rd(購于薩恩化學技術有限公司)引發劑用四氫呋喃溶解配得引發劑溶液，以備用；然后將DIr-M放入反應體系中，抽換氮氣后加入四氫呋喃，最后快速向反應體系中注入引發劑溶液反應，待反應結束后用乙烯基乙醚淬滅，再經濃縮，在甲醇中沉降，抽濾得DIr-P。

步驟1中反應是在室溫下反應10～24h。

步驟2中反應時間為0.5～10h。

一種所述的可印刷藍光聚合物在有機電致發光器件或印刷柔性發光器件中的應用。

該藍光聚合物采用溶液法或印刷法制作成發光層。