[發(fā)明專利]一種合成反式-2-己烯醛的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810647548.3
• 申請(qǐng)日: 2018-06-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108752177B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁克鴻;徐林;朱葉峰;王怡明;王根林;劉補(bǔ)娥;孫偉;顧峰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/60
• 分類號(hào): C07C45/60;C07C47/21
• 代理公司: 北京恒和頓知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌

本發(fā)明公開(kāi)了一種合成反式?2?己烯醛的方法，包括以下步驟：(1)向反應(yīng)瓶中加入酸性離子液體，0?25℃下滴加乙烯基乙醚與正丁醛混合液，滴加完畢后體系升溫至20?45℃攪拌反應(yīng)1?6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾得到環(huán)化中間體A；正丁醛與乙烯基乙醚的摩爾比為2:1?5:1，酸性離子液體的用量為乙烯基乙醚總重量的0.1?5％；酸性離子液體為[(CH₂)₃SO₃HMIM][HSO₄]或[(CH₂)₃SO₃HMIM][CF₃SO₃]；(2)向反應(yīng)瓶中加入稀硫酸水溶液、中間體A，搭回流油水分層裝置，升溫常壓蒸餾4?48小時(shí)，油層在上采出進(jìn)入油層接收瓶，油層為己烯醛粗品；稀硫酸水溶液質(zhì)量濃度為0.5?25％，稀硫酸水溶液重量與中間體A重量比為0.2:1?2:1；(3)將己烯醛粗品精餾提純，先常壓精餾出低沸點(diǎn)物質(zhì)，再減壓精餾得到反式?2?己烯醛。該方法環(huán)保、成本低、收率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體地涉及一種合成反式-2-己烯醛方法。

背景技術(shù)

反式-2-己烯醛是綠色植物所特有的清香香氣的主要成分之一，其香味呈現(xiàn)出青香、醛香、果香、辛香、脂肪香等，在未稀釋之前，香氣強(qiáng)烈而尖刺，在稀釋后有令人愉快的綠葉清香和水果香氣，是我國(guó)GB2760-1996批準(zhǔn)為允許使用的食品香料，可用于調(diào)配柑橘、蘋果、草莓、漿果、茶等食用香精，同時(shí)反式-2-己烯醛也是重要的有機(jī)合成中間體。天然的反式-2-己烯醛價(jià)格昂貴且存在的量很少，通常以化學(xué)合成方法來(lái)制備。反式-2-己烯醛為無(wú)色油狀液體，難溶于水，易溶于乙醇等有機(jī)溶劑中，易揮發(fā)，在高溫條件下易氧化，屬于熱敏性物質(zhì)，通常密封并于4℃下避光保存。已報(bào)道的反式-2-己烯醛合成方法有以下兩種。

路線一：專利WO200710902公開(kāi)了一種反式-2-己烯醛合成方法。該方法以反式-2-己烯-1-醇為原料，在催化劑活性二氧化錳的作用下氧化生成反式-2-己烯醛，收率90％。

路線二：專利US2628257報(bào)道了以正丁醛和乙烯基乙醚為原料，經(jīng)Prins環(huán)化、水解兩步制備得到反式-2-己烯醛，反應(yīng)總收率65％。其中，Prins環(huán)化過(guò)程中采用三氟化硼乙醚作催化劑。

上述合成路線中，路線一所用原料不易得，價(jià)格昂貴，反應(yīng)過(guò)程中易過(guò)度氧化，反應(yīng)選擇性差，后續(xù)分離困難；路線二所用原料易得，但是反應(yīng)收率低，反應(yīng)中使用含氟催化劑，產(chǎn)生含氟廢水，難以處理。

因此一直以來(lái)，技術(shù)人員不斷研究反式-2-己烯醛合成工藝，以期獲得更為經(jīng)濟(jì)、綠色、環(huán)保的反式-2-己烯醛合成工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種更為高效、更加綠色、成本低、收率高的反式-2-己烯醛的制備方法。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：

一種反式-2-己烯醛的制備方法，反應(yīng)式如下：

本發(fā)明反式-2-己烯醛的合成，按照下述步驟進(jìn)行：

(1)向反應(yīng)瓶中加入酸性離子液體，0-25℃下滴加乙烯基乙醚與正丁醛混合液，滴加完畢后體系升溫至20-45℃攪拌反應(yīng)1-6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾得到環(huán)化中間體A。

其中，正丁醛與乙烯基乙醚的摩爾比為2:1-5:1，酸性離子液體催化劑的用量占乙烯基乙醚總重量的0.1-5％。所述的酸性離子液體為[(CH₂)₃SO₃HMIM][HSO₄]或[(CH₂)₃SO₃HMIM][CF₃SO₃]，具體結(jié)構(gòu)如下：