[發明專利]一種高價碘氧化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201810542526.0
• 申請日: 2018-05-30
• 公開（公告）號: CN108530313A
• 公開（公告）日: 2018-09-14
• 發明（設計）人: 張寶華;史蘭香
• 申請（專利權）人: 石家莊學院
• 主分類號: C07C233/79
• 分類號: C07C233/79;C07C233/41;C07C231/02;C07C231/12;C07C311/20;C07C303/38;C07C303/40
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本發明公開了一種高價碘氧化劑及其制備方法。高價碘氧化劑如式（I）和式（II）所示。式（I）和式（II）的制備步驟包括：在堿作用下，四氨基金剛烷鹽酸鹽與4?碘苯基羧酸或4?碘苯基磺酰氯反應，制得中間體式（IIIa?b），再被過氧乙酸氧化制成式（I）和式（II）。本發明的高價碘氧化劑可用于多種氧化反應，反應條件溫和，收率高，反應完畢，體系中加入甲醇，中間體式（IIIa?b）可析出，經過濾、洗滌、干燥、再生、循環利用，環境友好。

技術領域

本發明涉及有機化學合成領域，具體地說是一種高價碘氧化劑及其制備方法。

背景技術

有機高價碘化物作為有機合成的試劑或催化劑廣泛應用于各類氧化反應中，已廣泛應用于藥物及中間體的制備和天然產物的全合成中。但是，盡管有機高價碘化物具有反應活性高、無毒安全及環境友好等優點，但高價碘化物的使用在許多方面卻不符合綠色化學的要求，因為其參與的反應大多為化學計量的反應，反應結束后會生成等摩爾的氧化副產物碘苯或其衍生物，它們往往沸點較高，且在有機溶劑中溶解度很大，一般需要在反應結束后通過柱層析進行分離，不僅給產物的分離及碘苯的回收再利用造成了困難，同時消耗了大量的有機溶劑，環境不友好。

針對目前有機高價碘化物使用上的一些缺點，從綠色化學的角度出發，將高價碘化物進行負載，不僅對其氧化副產物碘苯或其衍生物可以進行方便的回收，而且也大大簡化產物的后處理過程。

發明內容

本發明的目的是提供一種高價碘氧化劑，其特征在于，其結構如式（I）和式（II）所示：

式中，n = 0,1。

本發明的另一目的是提供一種高價碘氧化劑的制備方法。制備方法包括如下步驟：在堿作用下，四氨基金剛烷鹽酸鹽與4-碘苯基羧酸或4-碘苯基磺酰氯反應，制得中間體（IIIa-b），再分別被過氧乙酸氧化制成式（I）和式（II）。

式中，n = 0,1。

本發明的再一目的是提供一種高價碘氧化劑，其特征在于，高價碘氧化劑式（I）和式（II）用于氧化反應后，中間體式（IIIa-b）可加入甲醇析出，經過濾、洗滌、干燥、再生、循環利用。

本發明所述的一種高價碘氧化劑，其特征在于，高價碘氧化劑式（I）和式（II）用于多種類型的氧化反應，環境友好。

具體實施方式

以下的實施例在于詳細說明本發明，而非限制本發明。

實施例1

0℃下，將0.34g(1mmol)四氨基金剛烷鹽酸鹽，0.35g（4.4mmol）吡啶與10mL二氯甲烷混合，加入0.82g(4mmol)DCC和0.54g(4mmol)HOBt，攪拌，然后加入1.09g(4.4mmol)4-碘苯甲酸，保溫反應2h，升至室溫，反應12h，減壓濃縮，加入15mL乙酸乙酯，攪拌，過濾，濾液濃縮至一定體積，慢慢加入30mL甲醇，過濾，洗滌，干燥，得式（IIIa，n=0），收率87.2%。

實施例2

0℃下，將0.34g(1mmol)四氨基金剛烷鹽酸鹽，0.35g（4.4mmol）吡啶與10mL二氯甲烷混合，加入0.82g(4mmol)DCC和0.54g(4mmol)HOBt，攪拌，然后加入1.15g(4.4mmol)4-碘苯乙酸，保溫反應2h，升至室溫，反應12h，減壓濃縮，加入15mL乙酸乙酯，攪拌，過濾，濾液濃縮至一定體積，慢慢加入30mL甲醇，攪拌，過濾，洗滌，干燥，得式（IIIa，n=1），收率85.3%。

實施例3