[發明專利]制備聚合物微球的水分散體的方法

有效

• 申請號: 201810430743.0
• 申請日: 2018-05-08
• 公開（公告）號: CN108864371B
• 公開（公告）日: 2022-08-23
• 發明（設計）人: K·貝沙;J·C·勃林;I·爾雅茲斯;P·R·哈希;P·S·馬宗達;E·努吉塞
• 申請（專利權）人: 羅門哈斯公司
• 主分類號: C08F265/06
• 分類號: C08F265/06;C08F230/02;C08F220/18;C08F220/14;C08F220/40;C08F2/22;B01J20/26
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡嘉倩;陳哲鋒

1.一種方法，其包括以下步驟：在聚合條件下使包含第一單烯屬不飽和非離子單體的結構單元的第一微球的水分散體與第一階段單體接觸，基于第一階段單體的重量，所述第一階段單體包含a)0.05-5重量％的可聚合有機磷酸酯或其鹽；和b)70-99.95重量％的第二單烯屬不飽和非離子單體，以生長第一微球以形成有機磷酸酯官能化的第二微球的水分散體，其中第一微球的粒度為1μm至15μm范圍，并且第二微球的粒度為1.1μm至25μm范圍；并且其中可聚合有機磷酸酯由下式表示：

或其鹽；其中R是H或CH₃，其中R¹和R²各自獨立地是H或CH₃，條件是沒有兩個相鄰的CR²CR¹基團各自被甲基取代；每個R³獨立地為直鏈或支鏈的C₂-C₆亞烷基；m為2至10；n為0至5；x是1或2；以及y是1或2；且x+y＝3，或n為1，m為1，R為CH₃，R¹和R²各自獨立地是H，R³是–(CH₂)₅-，x是1或2，y是1或2，和x+y＝3；其中所述第一微球包含小于0.3重量％的用纖維素官能化的吸附膠乳顆粒。

2.權利要求1所述的方法，其中第一微球的粒度在2.5μm至12μm范圍，第二微球的粒度在4.5μm至20μm范圍；并且其中所述有機磷酸酯單體由以下表示

a)式II的化合物：

或其鹽；m為3至8；或者

b)式III的化合物：

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中第一階段單體還包含基于第一階段單體的重量為0.1-15重量％的多烯屬不飽和非離子單體。

4.權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述第一微球通過以下步驟制備：a)在疏水引發劑存在下使單體與低聚物種子的水分散體接觸；和b)使所述單體聚合；其中所述低聚物種子具有在800至20,000g/mol范圍的重均分子量和200nm至8000nm范圍的平均直徑。

5.權利要求1至4中任一項所述的方法，其中第一微球的水分散體在聚合條件下與過量的所述可聚合有機磷酸酯或其鹽接觸，使得有機磷酸酯官能化的第二微球的所得分散體包含未反應的可聚合有機磷酸酯。

6.權利要求5所述的方法，其中有機磷酸酯官能化的第二微球的分散體進一步與第二階段單烯屬不飽和非離子單體在水溶性引發劑/氧化還原對的存在下以及在4-10范圍的pH下反應，以形成第三微球的分散體。

7.權利要求6所述的方法，其中第二階段單烯屬不飽和單體與有機磷酸酯官能化的第二微球的分散體聚合，以形成有機磷酸酯官能化的第三微球的分散體，其具有T_g低于25℃的結構域和T_g大于50℃的結構域。

8.權利要求5至7中任一項所述的方法，其中所述過量的可聚合有機磷酸酯由式II化合物或式III化合物的鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、三烷基銨鹽或銨鹽表示：

其中每個CR²CR¹基團是CH(CH₃)CH₂或CH₂CH(CH₃)；m是4至6；