[發明專利]一種新型高效生物基亞磷酸酯類抗氧劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810428102.1
• 申請日: 2018-05-07
• 公開（公告）號: CN108530485B
• 公開（公告）日: 2020-06-02
• 發明（設計）人: 付建英;朱優江
• 申請（專利權）人: 山東省臨沂市三豐化工有限公司;山東三豐新材料有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;C08K5/527;C08L23/12
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王志坤

1.一種生物基亞磷酸酯類抗氧劑，其分子結構式為：

2.如權利要求1所述生物基亞磷酸酯類抗氧劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將一定量的腰果酚投入反應釜，加入雷尼鎳催化劑，通氮氣置換反應釜內的空氣，通氫氣，升溫進行反應，反應結束進行減壓蒸餾，餾出液即反應中間體I；

(2)在裝有電動攪拌、溫度計、回流冷凝器及HCl抽除吸收裝置的四口燒瓶中，加入溶劑，反應中間體I、催化劑，保持常壓至微負壓狀態，低溫條件下加入三氯化磷，低溫反應一段時間；反應結束后向燒瓶中加入季戊四醇，均勻升溫后高溫反應一段時間，期間用堿液吸收生成的HCl氣體；反應結束，減壓蒸餾除去甲苯，再向燒瓶中加入甲醇，析出結晶即為目標抗氧化劑產品。

3.如權利要求2所述生物基亞磷酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)的具體操作為：將一定量的腰果酚投入反應釜，加入雷尼鎳催化劑，通氮氣置換反應釜內的空氣，通氫氣至4-5MPa，升溫至110-140℃進行反應，反應2.5-3.5h后結束進行減壓蒸餾，餾出液即反應中間體I。

4.如權利要求2所述生物基亞磷酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于，將一定量的腰果酚投入反應釜，加入雷尼鎳催化劑，通氮氣置換反應釜內的空氣，通氫氣至4.5MPa進行反應，升溫至120℃反應2.5h后結束進行減壓蒸餾，餾出液即反應中間體I。

5.如權利要求2-4任一項所述生物基亞磷酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述腰果酚：雷尼鎳催化劑的質量比為1000:(3-8)。

6.如權利要求5任一項所述生物基亞磷酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述腰果酚：雷尼鎳催化劑的質量比為1000:5.07。

7.如權利要求2所述生物基亞磷酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)的具體操作為：在裝有電動攪拌、溫度計、回流冷凝器及HCl抽除吸收裝置的500ml四口燒瓶中，加入30-80ml溶劑，反應中間體I，0.5-1mL三乙胺，保持常壓至微負壓，控制溫度在30-50℃范圍內，滴加三氯化磷，在50-60℃范圍內保持反應1-1.5小時，反應過程中保持微真空-0.001MPa，不斷抽除反應生成的HCl氣體，并用氫氧化鈉飽和水溶液吸收，第一步反應結束后往燒瓶內加入季戊四醇，在50-130℃范圍內均勻升溫反應2-2.5小時，反應過程中不斷抽除反應生成的HCl氣體，并用堿液吸收，再在120-130℃范圍內保持反應2-3小時，不斷抽除反應生成的HCl氣體，并用堿液吸收，反應至不再有HCl生成，在90-130℃，真空0--0.09MPa范圍內緩慢蒸出溶劑，至溫度125±5℃，真空-0.09--0.10MPa，繼續蒸除至不再有接收，將反應產物冷卻至40-60℃，再往燒瓶中加入400ml甲醇，析出的結晶即為目標抗氧化劑產品。

8.如權利要求2所述生物基亞磷酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)的具體操作為：在裝有電動攪拌、溫度計、回流冷凝器及HCl抽除吸收裝置的500ml四口燒瓶中，加入50毫升甲苯，150克反應中間體I，0.5毫升三乙胺，保持常壓至微負壓，控制溫度在40±5℃范圍內，滴加67克三氯化磷，在50-60℃范圍內保持反應1小時，反應過程中保持微真空-0.001MPa，不斷抽除反應生成的HCl氣體，并用氫氧化鈉飽和水溶液吸收，第一步反應結束后往燒瓶內加入季戊四醇，在50-130℃范圍內均勻升溫反應2小時，反應過程中不斷抽除反應生成的HCl氣體，并用堿液吸收，再在120-130℃范圍內保持反應2小時，不斷抽除反應生成的HCl氣體，并用堿液吸收，反應至不再有HCl生成，在90-130℃，真空0--0.09MPa范圍內10分鐘緩慢蒸出甲苯，至溫度125±5℃，真空-0.09--0.10MPa，繼續蒸除20分鐘，至不再有接收，將反應產物冷卻至40-60℃，再往燒瓶中加入400毫升甲醇，析出的結晶即為目標抗氧化劑產品。