[發明專利]一種具有橘紅色熒光效應的烯烴銅配位聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201810403387.3
• 申請日: 2018-04-28
• 公開（公告）號: CN108676171B
• 公開（公告）日: 2023-08-15
• 發明（設計）人: 邢正;趙文勇;王國喜;韓光范
• 申請（專利權）人: 鎮江市高等專科學校
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C09K11/06
• 代理公司: 鎮江京科專利商標代理有限公司 32107
• 代理人: 夏哲華

本發明具有橘紅色熒光效應的烯烴銅配位聚合物，分子通式為[Cu6LX8]n，其中：X為鹵原子，L為配體，n為正整數；對氯甲基苯乙烯和2’5?二甲基哌嗪溶于有機溶劑中在弱堿性條件下生成配體；再將配體產物和鹵化亞銅置于反應管中，加入甲醇和若干滴水，經液氮冷凍后，抽真空，高溫火焰封口，平放反應管于烘箱中，62～65℃加熱3～5天，結晶得到化合物[Cu6LX8]n；無需高溫高壓條件，反應條件溫和、可控性較強，制備方法簡單易操作，且配位聚合物熱穩定性強；激發波長設定在495nm時，會在609nm左右處出現強發射頻帶，發橘紅色熒光；中心原子為一價銅原子，大大降低了熒光材料的生產成本。

技術領域

本發明涉及一種具有橘紅色熒光效應的烯烴銅配位聚合物及其制備方法。

背景技術

金屬有機框架由于具有孔狀結構，比表面積大因而在氣體吸附和儲存、生物傳感、非均相催化、成像等方面有著潛在的應用；環境友好高效發光材料，尤其是照明用光致發光器件、電致發光、電致發光細胞、光致化學熒光、光存儲材料領域，由于具有發光效率高、壽命長、顯色性好等優點，已經廣泛應用于照明生物檢測、信號傳遞等領域，并且在生產、生活中起著重要作用；過渡金屬配合物的應用大大提高了有機電致發光器件的效率，成為這一領域走向實用化的一個焦點問題；現有技術中使用的一般為磷光染料，其中心原子使用的Ir、Pt、Ru、Re、Os等元素在地殼中的含量較低，使得該類材料的成本比較高昂，原材料的稀缺也限制了該類材料不能廣泛推廣應用，需要采用較為廉價的中心原子來制造成本低廉的系列新型電致金屬化合物，特別是在熒光、鐵電、介電、手性分離、烯烴純化、仿生學以及有機反應的催化領域多方應用的高穩定性烯烴-銅(I)配聚物。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，提供一種操作方便，成本低廉，具有良好的熱穩定性和較強的橘紅色熒光效應的具有橘紅色熒光效應的烯烴銅配位聚合物及其制備方法。

本發明具有橘紅色熒光效應的烯烴銅配位聚合物，其特征在于：

所述配位聚合物的分子通式為[Cu6LX8]n，其中：X為鹵原子，L為配體，n為正整數；

進一步地，所述配位聚合物屬于單斜晶系，空間群為P-1，一價銅原子均處于三配位的構型；

進一步地，所述鹵原子為Cl原子或Br原子中的至少一種；

進一步地，所述配體的結構式如下：

。

本發明還涉及一種用于上述橘紅色熒光效應的烯烴銅配位聚合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)配體制備：常溫常壓下，將對氯甲基苯乙烯和2’5-二甲基哌嗪溶于有機溶劑中，在弱堿性條件下生成配體；

(2)熒光性質的化合物[Cu6LX8]n制備：取步驟(1)的配體產物和鹵化亞銅置于反應管中，加入甲醇和若干滴水，經液氮冷凍后，抽真空，高溫火焰封口，平放反應管于烘箱中，62～65℃加熱3～5天，反應管中有結晶生成，即得到所述具有熒光性質的化合物[Cu6LX8]n；

進一步地，步驟(1)中對氯甲基苯乙烯和2’5-二甲基哌嗪的摩爾比為2：1；

進一步地，步驟(1)中使用的有機溶劑為氯仿；

進一步地，步驟(1)中配體制備的反應使用無水碳酸鉀提供堿性反應條件；

進一步地，步驟(2)中配體和鹵化亞銅的摩爾比為1:1.5～1:2；

進一步地，步驟(2)中加熱方法為水熱法或溶劑熱法之一。

本發明的具有橘紅色熒光效應的烯烴銅配位聚合物及其制備方法，以2’5-二甲基哌嗪作為配體的骨架，合成出含有雙烯烴官能團的配體，在水熱法或溶劑熱法條件下與鹵化亞銅作用得到了配合物的晶體結構，與現有技術相比，其有益效果在于：