[發明專利]一種殼寡糖改性聚氨酯脲骨修復材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201810355856.9
• 申請日: 2018-04-19
• 公開（公告）號: CN108530607B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發明（設計）人: 時玉祥;侯昭升
• 申請（專利權）人: 濟南羽時信息科技有限公司
• 主分類號: C08G18/78
• 分類號: C08G18/78;C08G18/42;C08G18/64;C08G18/10;A61L27/20;A61L27/18;A61L27/50;A61L27/56;A61L27/58
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王磊

1.一種殼寡糖改性聚氨酯脲骨修復材料的制備方法，其特征是，將雙端羥基聚對二氧環己酮與含有脲基結構的二異氰酸酯擴鏈劑進行預聚獲得雙端異氰酸基預聚物，將獲得的雙端異氰酸基預聚物與殼寡糖進行交聯后獲得殼寡糖改性聚氨酯脲材料，將殼寡糖改性聚氨酯脲材料溶解后進行冷凍干燥即可獲得殼寡糖改性聚氨酯脲骨修復材料，所述預聚涉及的反應為羥基與異氰酸基反應生成氨基甲酸酯基團的化學反應；

所述含有脲基結構的二異氰酸酯擴鏈劑的化學結構式為

其中，n為不為0的自然數。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，將雙端羥基聚對二氧環己酮與含有脲基結構的二異氰酸酯擴鏈劑溶于N,N-二甲基甲酰胺中，反應得到雙端異氰酸基預聚物，而后經殼寡糖交聯得粘稠狀溶液，經精制、干燥得到殼寡糖改性聚氨酯脲材料；然后將所述殼寡糖改性聚氨酯脲材料溶于有機溶劑中，經冷凍干燥制備得到殼寡糖改性聚氨酯脲骨修復材料。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，所述雙端羥基聚對二氧環己酮數均分子量為1000～5000，分子量分布為1.15～1.25。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，所述雙端羥基聚對二氧環己酮數均分子量為1500～3000。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，所述含有脲基結構的二異氰酸酯擴鏈劑為L-賴氨酸二異氰酸酯-1,4-丁二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯或L-賴氨酸二異氰酸酯-1,6-己二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯，化學結構式為，

當n為4時，為L-賴氨酸二異氰酸酯-1,4-丁二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯，當n為6時，為L-賴氨酸二異氰酸酯-1,6-己二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯。

6.如權利要求5所述的制備方法，其特征是，L-賴氨酸二異氰酸酯-1,4-丁二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯和L-賴氨酸二異氰酸酯-1,6-己二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯的制備方法為：干燥氮氣保護及機械攪拌下，將1,4-丁二胺或1,6-己二胺滴加到L-賴氨酸二異氰酸酯中，室溫下反應2h后，向反應產物中加入四倍體積的正己烷，攪拌均勻后，抽濾得到白色固體，反復用正己烷洗滌至濾液IR檢測無-NCO吸收峰，真空干燥至恒重，得白色粉末狀L-賴氨酸二異氰酸酯-1,4-丁二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯或L-賴氨酸二異氰酸酯-1,6-己二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，雙端羥基聚對二氧環己酮與含有脲基結構的二異氰酸酯擴鏈劑的摩爾比為1:1.1～1:1.9。

8.如權利要求7所述的制備方法，其特征是，雙端羥基聚對二氧環己酮與含有脲基結構的二異氰酸酯擴鏈劑的摩爾比為1:1.5～1:1.9。

9.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，預聚之前，雙端羥基聚對二氧環己酮與含有脲基結構的二異氰酸酯擴鏈劑在溶劑中的總濃度為0.25～0.6g/mL。

10.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，預聚的反應溫度為65～90℃，反應時間為2～5h。

11.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，殼寡糖的加入量按照殼寡糖的-NH₂與雙端異氰酸基預聚物中-NCO的摩爾比為1.1:1～1.5:1的量加入。

12.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，殼寡糖的加入方式為加入殼寡糖的DMF溶液，濃度為0.2～0.6g/10mL，反應溫度為室溫，反應時間2～4小時。

13.如權利要求1所述的制備方法，其特征是，殼寡糖改性聚氨酯脲材料溶于有機溶劑后，殼寡糖改性聚氨酯脲材料的質量濃度為10～70％。