[發明專利]柴油抗磨劑組合物和柴油組合物及它們的制備方法

有效

• 申請號: 201810338138.0
• 申請日: 2018-04-16
• 公開（公告）號: CN109957435B
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發明（設計）人: 藺建民;劉金勝;李寶石;李妍;高嵐;黃燕民;郭勇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10L10/08
• 分類號: C10L10/08;C10L1/10;C11C3/06;C10L1/188;C10L1/19
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本發明提供了一種柴油抗磨劑組合物和柴油組合物以及它們的制備方法。所述組合物含有(A)：80?97重量％的碳原子數為10?25的脂肪酸甘油酯，和(B)：3?20重量％的碳原子數為10?25的脂肪酸。組合物酸值在6?40mgKOH/g，游離甘油含量不超過0.5％，飽和脂肪酸含量不超過2.5重量％。本發明組合物的制備方法包括將滿足中石化采購標準的酯型抗磨劑(脂肪酸甘油酯)以不小于80重量％與滿足中石化采購標準的酸型抗磨劑(脂肪酸)以不大于20重量％混合。本發明提供的柴油抗磨劑組合物可顯著改善低硫柴油的潤滑性。

技術領域

本發明涉及燃料領域，具體地，涉及柴油抗磨劑組合物和柴油組合物以及它們的制備方法。

背景技術

隨著世界各國對環境問題的關注度日益升高，生產高質量的清潔能源已成為現代煉油工業的發展方向，柴油的生產標準逐步提高。這種清潔柴油具有芳烴含量低、十六烷值高、餾分輕、低硫、低氮的特點。硫是增加大氣中污染物含量的最有害的元素，因而需嚴格控制柴油中含硫化合物的含量。目前生產的清潔柴油主要采用加氫的工藝生產，這種方式在去除柴油中含硫化合物的同時，也降低了柴油中含氮化合物和含氧化合物的含量。已知柴油的潤滑性主要取決于柴油中抗磨雜質的含量，多環芳烴、含氧雜質和含氮雜質是很有效的抗磨劑。較低的氮化合物和氧化合物的含量引起柴油自身的潤滑性能下降，導致燃料泵出現磨損而失效。

由于低硫柴油潤滑性較差，因此低硫柴油和超低硫柴油通常用潤滑性添加劑進行處理，改善其潤滑性能。該方法具有成本小、生產靈活、污染少等優點，在工業上受到廣泛的重視。

現有的低硫柴油抗磨劑主要包括酸型和酯型兩種類型，酸型抗磨劑的主要成分是長鏈脂肪酸如油酸、亞油酸、亞麻酸等，典型的產品來自于精制的妥爾油脂肪酸。酯型抗磨劑是上述脂肪酸與多元醇的酯化反應產物。隨著柴油標準的升級和對質量要求的提高，對酸型抗磨劑和酯型抗磨劑中雜質和有害物質的含量的限制也越來越嚴格。中國石油化工集團公司從2007年開始執行柴油抗磨劑的采購和準入、檢驗標準，目前執行的是Q/SHCG 57-2017，該采購標準已經得到國內其它柴油生產商的認可并在使用抗磨劑中參考執行。標準對抗磨劑中飽和脂肪酸含量、金屬含量、酸值、凝點都有嚴格要求，其中酸型抗磨劑要求的酸值范圍是185-210mgKOH/g，飽和脂肪酸含量不超過2.5％，濁點不高于-8℃，凝點不高于-12℃；酯型抗磨劑要求酸值不超過1mgKOH/g，飽和脂肪酸含量不超過2.5％，游離甘油不超過0.5％。

WO9417160A1公開了油酸單甘油酯用作柴油潤滑性添加劑的用途，但油酸單甘油酯不能滿足Q/SHCG 57-2017對酯型抗磨劑凝點的要求。

US5855628A公開了含有脂肪酸單甘酯和脂肪酸二甘酯的重柴油組合物，其中脂肪酸含有5-20％的飽和脂肪酸、75-85％的含一個雙鍵的不飽和脂肪酸(例如油酸)、5-10％含兩個雙鍵的不飽和脂肪酸(如亞油酸)。該柴油組合物具有提高了潤滑性的特點。但該組合物在低溫下易堵塞濾網，同時凝點和飽和脂肪酸兩個指標都不能達到Q/SHCG 57-2017要求。

使用脂肪酸型抗磨劑解決柴油潤滑性問題雖然成本相對較低，但隨著柴油排放標準的升級以及潤滑性的變差面臨用量偏大，造成柴油酸度超標，腐蝕性風險增加等問題。使用脂肪酸酯型抗磨劑雖然用量少，但也存在成本高，加劑柴油遇水發生乳化變渾的風險。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的不足，提供一種柴油抗磨劑組合物，本發明提供的柴油抗磨劑組合物酸值低，抗磨效果好，在柴油中用量少，不會造成柴油酸度增加且乳化風險低。

本發明還提供含有上述柴油抗磨劑組合物的柴油組合物。

本發明還提供上述柴油抗磨劑組合物和柴油組合物的制備方法。