[發(fā)明專利]一種正辛醇酯及其正辛醇的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810321005.2
• 申請日: 2018-04-11
• 公開（公告）號: CN108484394B
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鄧晉;劉煦旸;李磊;鄭法銀;姜娜
• 申請（專利權(quán)）人: 合肥利夫生物科技有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/06;C07C69/14;C07C69/24;C07C67/48;C07D307/46;C07C27/02;C07C31/125
• 代理公司: 成都行之專利代理事務所(普通合伙) 51220
• 代理人: 宋輝

本發(fā)明公開了一種正辛醇酯及其正辛醇的制備方法，解決了現(xiàn)有正辛醇制備工藝中催化劑合成復雜、成本高、氫壓高、工業(yè)化難實現(xiàn)的問題。本發(fā)明以糠醛和丙酮的縮合產(chǎn)物A經(jīng)過三氟甲磺酸金屬鹽和加氫催化劑的雙催化作用，精確控制開環(huán)，高效地生成正辛醇酯，所述正辛醇酯再經(jīng)過皂化反應生成正辛醇。本發(fā)明具有產(chǎn)物收率高，催化劑催化效率高且可重復利用，工藝簡單，反應條件溫和，環(huán)境友好，工業(yè)化程度高等優(yōu)點。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機化學中間體制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種正辛醇酯及其正辛醇的制備方法。

背景技術(shù)

正辛醇是一種無色液體，有強烈的刺激性氣味，密度0.83，折射率1.430，熔點-16℃，沸點196℃。不與水混溶，但與乙醇、乙醚、氯仿混溶。用于制香精、化妝品，并用作溶劑、防沫劑、增塑劑、防凍劑、潤滑油添加劑等。是從椰子油制月桂酸的副產(chǎn)物。也可由乙烯經(jīng)催化控制聚合后再經(jīng)水解、分離而得。

正辛醇主要用于生產(chǎn)增塑劑、萃取劑、穩(wěn)定劑，用作溶劑和香料的中間體。辛醇本身也用作香料，調(diào)合玫瑰，百合等花香香精，作為皂用香料。該品是中國GB2760-86規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用以配制椰子、菠蘿、桃子、巧克力和柑桔類香精。

正辛醇可以由正辛醇酯簡單皂化而得到。

現(xiàn)有的制備正辛醇及其正辛醇酯的方法有以下幾種：一是采用辛酸在錸作為催化劑的條件下還原氫化得到辛醇和辛醇醚，但是該制備方法使用金屬錸作催化劑，價格昂貴且需要的氫壓較高；二是由糠醛丙酮在含釕催化劑的作用下生成辛醇和辛醇醚，該制備方法所用的催化劑價格昂貴且合成較為復雜；三是采用糠醛丙酮在含貴金屬鈀的催化劑作用下一步合成辛醇，但是該制備方法的催化劑合成較復雜且所需氫壓較高。以上現(xiàn)有的制備辛醇的方法均存在難以工業(yè)化的問題，為此，有必要發(fā)明一種制備簡單、產(chǎn)率高、低成本、適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的制備方案。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的實際問題是：現(xiàn)有制備正辛醇的方法中催化劑效率低、氫壓高，不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明通過以下方式實現(xiàn)：

一種正辛醇酯及其正辛醇的制備方法，以糠醛與丙酮為原料在堿性物質(zhì)催化作用下發(fā)生縮合反應生成縮合產(chǎn)物A，所述縮合產(chǎn)物A經(jīng)開環(huán)催化劑和加氫催化劑的雙催化作用發(fā)生加氫開環(huán)反應得到正辛醇酯，所述開環(huán)催化劑為三氟甲磺酸金屬鹽。

本發(fā)明的設(shè)計原理為：糠醛與丙酮可以通過Aldol縮合反應生成縮合產(chǎn)物A。所述縮合產(chǎn)物A在開環(huán)催化劑三氟甲磺酸金屬鹽和加氫催化劑的雙催化作用下縮合產(chǎn)物A中的呋喃環(huán)首先被加氫飽和，之后羰基被加氫生成羥基，在有機酸體系中羥基被酯化成為酯。隨后四氫呋喃環(huán)在三氟甲磺酸金屬鹽的作用下被開環(huán)，開環(huán)生成的羥基同樣被酯化得到三酯。在開環(huán)催化劑的作用下非鏈段的兩個酯基脫去，最終得到正辛醇酯。正辛醇酯經(jīng)過皂化反應得到相應的正辛醇，即通過縮合和加氫開環(huán)反應兩步法制備辛醇酯，如下所示。

所述縮合產(chǎn)A的結(jié)構(gòu)式為：

本發(fā)明通過采用酸性合適的三氟甲磺酸金屬鹽作為開環(huán)催化劑，能精確控制呋喃環(huán)的開環(huán)反應，克服了酸性過強生成烷烴，酸性不夠則無法成功開環(huán)的問題。

優(yōu)選地，所述三氟甲磺酸金屬鹽中的金屬價態(tài)為+1-+6價，所述三氟甲磺酸金屬鹽的用量為所述縮合產(chǎn)物A的0.1-10mol％。

優(yōu)選地，所述三氟甲磺酸金屬鹽的用量為所述縮合產(chǎn)物A的0.3-5mol％。

優(yōu)選地，所述三氟甲磺酸金屬鹽的用量為所述縮合產(chǎn)物A的0.5-5mol％。