[發明專利]1-烷基-5-炔基-1;2;3-三氮唑類化合物的合成方法

在審

• 申請號: 201810317464.3
• 申請日: 2014-12-19
• 公開（公告）號: CN108640879A
• 公開（公告）日: 2018-10-12
• 發明（設計）人: 李凌君;朱安蓮;尚同鵬;馬曉南;郭海云
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07D249/04
• 分類號: C07D249/04
• 代理公司: 新鄉市平原智匯知識產權代理事務所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

1.1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑類化合物的合成方法，其特征在于合成過程為：以1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物和苯炔或正己炔為原料、四氫呋喃為溶劑、氯化鈀的雙三苯基膦配合物為催化劑和氫氧化鉀或碳酸銫為促進劑，于50-70℃反應，待原料反應完全后加入四丁基氟化銨室溫攪拌制得1-芐基-5-炔基-1,2,3-三氮唑化合物；

所述1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的合成過程為：在反應容器中依次加入溶劑乙腈、原料芐基疊氮和三甲基硅基乙炔、堿N-二異丙基乙基胺、催化劑碘化亞銅及氧化劑N-氯代丁酰二亞胺，將反應容器置于常溫下攪拌反應，整個反應過程用薄層色譜TLC檢測，反應結束后用乙酸乙酯萃取，將有機相清洗后柱色譜分離得到純品1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物，該1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的結構式為其中R為芐基。

2.根據權利要求1所述的1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑類化合物的合成方法，其特征在于：所述1-芐基-5-炔基-1,2,3-三氮唑化合物的合成過程中1-芐基-4TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物、苯炔或正己炔、催化劑與促進劑的投料摩爾比為1:1.2:0.05:2。

3.根據權利要求1所述的1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑類化合物的合成方法，其特征在于：所述1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的合成過程中芐基疊氮與三甲基硅基乙炔的投料摩爾比為1:1.2，催化劑碘化亞銅、氧化劑N-氯代丁酰二亞胺和堿N-二異丙基乙基胺的用量分別為芐基疊氮摩爾量的1.2倍。

4.1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑類化合物的合成方法，其特征在于合成過程為：以1-芐基-5-I-1,2,3-三氮唑化合物和對氟苯炔或正己炔為原料、四氫呋喃為溶劑、氯化鈀的雙三苯基膦配合物為催化劑和氫氧化鉀或碳酸銫為促進劑，于50-70℃反應，待原料反應完全后加入四丁基氟化銨室溫攪拌制得1-芐基-5-炔基-1,2,3-三氮唑化合物；

所述1-芐基-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的合成過程為：以1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物為原料、甲醇為溶劑和碳酸鉀為脫保護劑，于40℃選擇性脫保護制得的1-芐基-5-I-1,2,3-三氮唑化合物，該1-芐基-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的結構式為其中R為芐基；

所述1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的合成過程為：在反應容器中依次加入溶劑乙腈、原料芐基疊氮和三甲基硅基乙炔、堿N-二異丙基乙基胺、催化劑碘化亞銅及氧化劑N-氯代丁酰二亞胺，將反應容器置于常溫下攪拌反應，整個反應過程用薄層色譜TLC檢測，反應結束后用乙酸乙酯萃取，將有機相清洗后柱色譜分離得到純品1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物，該1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的結構式為其中R為芐基。

5.根據權利要求4所述的1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑類化合物的合成方法，其特征在于：所述1-芐基-5-炔基-1,2,3-三氮唑化合物的合成過程中1-芐基-5-I-1,2,3-三氮唑化合物、對氟苯炔或正己炔、催化劑與促進劑的投料摩爾比為1:1.2:0.05:2。

6.根據權利要求4所述的1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑類化合物的合成方法，其特征在于：所述1-芐基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的合成過程中芐基疊氮與三甲基硅基乙炔的投料摩爾比為1:1.2，催化劑碘化亞銅、氧化劑N-氯代丁酰二亞胺和堿N-二異丙基乙基胺的用量分別為芐基疊氮摩爾量的1.2倍。