[發(fā)明專利]一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2;3-二氫吡咯衍生物的方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201810315496.X
• 申請日: 2018-04-10
• 公開（公告）號: CN108503574A
• 公開（公告）日: 2018-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉會;梁寒冰;焦魯楊;姚樹志;梁文靜
• 申請（專利權(quán)）人: 山東理工大學(xué)
• 主分類號: C07D207/48
• 分類號: C07D207/48;C07F7/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于，采用如下步驟：

（1）將催化劑1、催化劑2、配體（ligand）和堿性化合物混合攪勻放入適當(dāng)封閉容器內(nèi)，用惰性氣體充分置換多次，使容器中呈現(xiàn)高純單一的惰性氣體氣氛，將聯(lián)烯胺（圖示1所示化合物1結(jié)構(gòu)）按一當(dāng)量溶于無水的溶劑（10M）當(dāng)中，充分?jǐn)噭颍淮涡约尤肭拔乃龇忾]容器中，而后，在確定的溫度中，在確定的時間內(nèi)將帶有功能性官能團的端乙炔衍生物（兩當(dāng)量）平均等分量逐一加入到前文所述的封閉容器當(dāng)中，期間保持恒溫，直到反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)方程式（I）所示：

式（I）；

其中：

（2）均速降至室溫，加入弱酸性化合物，中和（1）中所述堿性化合物，攪拌2小時后，飽和食鹽水洗滌一遍，用乙酸乙酯萃取，取有機相，過12cm層析柱，即得產(chǎn)物3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物，產(chǎn)率≥85%wt，回收過渡金屬化合物，回收率≥90%wt。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于：所述的催化劑1是Pd₂(dba)₃、Pd(PPh₃)₄或PdCl₂(PPh₃)₂，所述催化劑1的用量為5-20%mol。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于：所述的催化劑2是CuCl、CuBr或CuI，所述催化劑2的用量為1-10%mol。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于：所述的配體為PCy₃或PPh₃，所述配體的用量為10-40%mol。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于：所述的堿性化合物為三乙胺（TEA），二異丙基乙基胺（DIEA），K₂CO₃,CsF,tBuONa,K₃PO₄或K₃PO₄·3H₂O。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于：所述的溶劑為四氫呋喃（THF），2-甲基四氫呋喃，二氧六環(huán)（dioxane），N,N-二甲基甲酰胺（DMF）或乙醚（ether）。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于：所述的溫度為65^oC-85^oC。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于：所述的時間為2 hours≤T≤3 hours。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物的方法，其特征在于：一步生成物為3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氫吡咯衍生物。