[發明專利]一種硝磺草酮的制備方法

有效

• 申請號: 201810292770.6
• 申請日: 2018-03-30
• 公開（公告）號: CN108440352B
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 韋自強;陳寶明;王晉陽;陳強;姚金莉;彭慧珍;劉華珍;李俊卿;王波;單永祥;殷平;殷鳳山
• 申請（專利權）人: 江蘇豐山集團股份有限公司
• 主分類號: C07C315/04
• 分類號: C07C315/04;C07C317/44;C07C317/24
• 代理公司: 上海開祺知識產權代理有限公司 31114
• 代理人: 張曉敏;費開逵

1.一種硝磺草酮的制備方法，包括以下步驟：

1)酰氯化反應

將對甲砜基鄰硝基苯甲酸溶于非質子溶劑中，升溫至60-85℃，滴加酰氯化試劑，滴加完后回流反應0.5～2小時，減壓蒸出溶劑，得到對甲砜基鄰硝基苯甲酰氯；

2)縮合反應

向步驟1)的產物中加入非質子溶劑，在0～30℃加入1,3-環己二酮，滴加縛酸劑，滴加完畢保溫反應1～2小時，得到中間體2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸-[3’-羰基-1’-環己烯醇]-酯；

3)重排反應

向縮合反應結束后的反應液中加入重排催化劑，反應溫度為20-30℃，保溫反應2-6小時，得到硝磺草酮；

其中，所述的重排催化劑是由無機堿與叔胺類有機堿組成的，兩者的摩爾比為無機堿：叔胺類有機堿＝3～100：1，對甲砜基鄰硝基苯甲酸和重排催化劑中的叔胺類有機堿的摩爾比為1：0.01～0.15；所述叔胺類有機堿選自4-N,N’-二甲氨基吡啶、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯或六亞甲基四胺；所述無機堿選自碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸三鈉中的至少一種。

2.根據權利要求1所述硝磺草酮的制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述的非質子溶劑是苯、甲苯、環己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿中的至少一種；步驟2)中，所述的非質子溶劑是苯、甲苯、環己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈中的至少一種。

3.根據權利要求1所述硝磺草酮的制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述的酰氯化試劑選自二氯亞砜、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、光氣、雙光氣、三光氣中的至少一種；步驟2)中，縛酸劑選自吡啶、三烷基胺中的至少一種。

4.根據權利要求1所述硝磺草酮的制備方法，其特征在于，步驟1)和步驟2)中的非質子溶劑的用量分別為對應起始反應底物重量的3～5倍。

5.根據權利要求1-4任一項所述硝磺草酮的制備方法，其特征在于，步驟1)中，反應底物對甲砜基鄰硝基苯甲酸、酰氯化試劑和縛酸劑的摩爾比為1：1～1.5：1～2。

6.根據權利要求1所述硝磺草酮的制備方法，其特征在于，對甲砜基鄰硝基苯甲酸和重排催化劑中的無機堿的摩爾比為1：0.3～1。