[發明專利]一種適合工業化生產的雙苯惡唑酸的合成方法

有效

• 申請號: 201810233733.8
• 申請日: 2018-03-21
• 公開（公告）號: CN108440435B
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發明（設計）人: 宋春雨;孫治清;揭芳芳;蔣清梅
• 申請（專利權）人: 重慶化工職業學院
• 主分類號: C07D261/04
• 分類號: C07D261/04
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責任公司 32102
• 代理人: 蔣慧妮

本發明提供了一種適合工業化生產的雙苯惡唑酸的合成方法，該方法以氯化苯為原料，以四氫呋喃為溶劑，與鎂反應制得苯基氯化鎂格氏試劑，再與苯乙酮通過親核加成生成1,1?二苯乙醇，再加入對甲苯磺酸脫水制得1,1?二苯乙烯，1,1?二苯乙烯再與氯代肟基乙酸乙酯反應生成雙苯惡唑酸產品，其純度可達99%。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種適合工業化生產的，低成本，高純度的雙苯惡唑酸的生產方法。

背景技術

雙苯惡唑酸的化學名稱為4,5-二氫-5,5-二苯基-1,2-惡唑-3-羧酸乙酯，它是一種異噁唑類安全劑。中國專利CN1133038A公開了一種制備方法：在0℃下將13.52g的1,1-二苯乙烯，5.06g三乙胺溶于200ml乙醚中，然后經2h滴加溶于100ml乙醚的7.58g的氯代肟基乙酸乙酯，在室溫下攪拌1h，加入100ml水，然后用乙醚萃取混合物，然后經柱層析得到產物。該方法成本較高，不適合工業化生產。CN103172582A也公開了一種制備方法，將16.2g的1,1-二苯乙烯和18.7g的N,N-二乙基乙醇胺在環己烷中混合，1h滴加入24.6g氯代肟基乙酸乙酯中，室溫下攪拌1h，用有機層水洗，用無水MgSO4干燥，經柱層析得到產物。經過驗證也不可避免的有大量副產物產生。

《農藥》2012年11期，公開報道了一種方法，采用24.6g氯代肟基乙酸乙酯，80ml環己烷，室溫下滴加16.2g 1,1-二苯乙烯、16.4g三乙胺、30ml環己烷，室溫下攪拌1h，用有機層水洗，用無水MgSO4干燥，經柱層析得到產物。該方法的不足是不可避免的有副產物產生，采用一般的結晶方法除去這些副產物很困難。

發明內容

本發明提供了一種適合工業化生產的雙苯惡唑酸的合成方法。

本發明的目的通過以下技術方案來實現：

一種適合工業化生產的雙苯惡唑酸的合成方法，包括如下步驟，

S1、由氯苯經格氏反應后與苯乙酮生成1,1-二苯乙醇；

S2、將S1中的1,1-二苯乙醇經過脫水得到1,1-二苯乙烯；

S3、將S2中制得的1,1-二苯乙烯與氯代肟基乙酸乙酯反應生成雙苯惡唑酸，反應式如下所示：

優選地，所述S1包括如下步驟，

S11、苯基氯化鎂格氏試劑制備，以鎂、四氫呋喃、加入溴乙烷升溫，并加入甲苯和四氫呋喃進行反應，制得苯基氯化鎂格氏試劑；

S12、在S11中的苯基氯化鎂格氏試劑中滴加苯乙酮，通過親核加成生成1,1-二苯乙醇；

S13，在S12中所述的1,1-二苯乙醇中滴加酸，控制pH＝1-3。

優選地，所述S2包括如下步驟，

S21、在1,1-二苯乙醇中加入對甲苯磺酸，回流脫水得到1,1-二苯乙烯。

優選地，所述S3中包括如下步驟，

S31、將S2中制得的1,1-二苯乙烯與氯代肟基乙酸乙酯、及DMF、碳酸氫鈉進行反應，保持25℃-30℃反應；

S32、減壓蒸餾母液回收DMF，水洗，升溫至50℃，分取下層油層，加入三乙胺攪拌，降溫至15℃結晶，過濾得到雙苯惡唑酸。

優選地，所述S13中pH控制為pH＝2。

一種雙苯惡唑酸，所述雙苯惡唑酸由權利要求1-4中任意一種適合工業化生產的雙苯惡唑酸的合成方法制得，且所述雙苯惡唑酸純度99％。

本發明的有益效果體現在：本發明的方法成本低，但成品率純度高，適合工業化生產。