[發明專利]一種廣譜型木質素高分子紫外線防護劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810211662.1
• 申請日: 2018-03-15
• 公開（公告）號: CN108456314B
• 公開（公告）日: 2019-08-20
• 發明（設計）人: 邱學青;李瑩;錢勇;武穎;楊東杰;歐陽新平;樓宏銘;易聰華;周明松
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08H7/00
• 分類號: C08H7/00;A61K8/72;A61Q17/00;C08L97/00
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 楊燕瑞

本發明屬于精細化學品技術領域，公開了一種廣譜型木質素高分子紫外線防護劑及其制備方法。本發明制備方法包括以下步驟：(1)將1重量份的2,4?二羥基二苯甲酮和1.5重量份的二鹵烷烴混合，縛酸劑和溶劑環境下，冰水浴反應，得到反應性紫外線吸收劑；(2)將0.4重量份步驟(1)的反應性紫外線吸收劑溶于有機溶劑中，滴加到含有1重量份木質素的堿液中，催化劑下加熱反應，得到木質素高分子紫外線防護劑。本發明還提供上述方法制備得到的廣譜型木質素高分子紫外線防護劑。本發明防護劑的紫外光吸收范圍可以覆蓋260?400nm，可以對到達地面的紫外光起有效防護作用，有望作為一種廣譜型紫外線防護劑推廣使用。

技術領域

本發明屬于精細化學品技術領域，特別涉及一種廣譜型木質素高分子紫外線防護劑及其制備方法。

背景技術

紫外線是指波長在180-400nm的電磁波，其中290-320nm波長范圍內的紫外線被稱為中波紅斑效應紫外線(UVB區)，長期暴露在UVB區紫外線下人體的皮膚會起紅斑，嚴重時會脫皮曬傷；320-400nm波長范圍內的紫外線被稱為長波黑斑效應紫外線(UVA區)，這一范圍內的紫外線可以穿透皮膚并直達真皮，對彈性纖維和膠原蛋白纖維產生損害并造成皮膚曬黑，甚至引發皮膚癌。由于環境破壞造成的臭氧層空洞，到達地面的紫外線量正在急劇增加，過量的紫外輻射不僅會對人體的皮膚造成損害，還會影響動植物的生長發育，加速材料的老化。因此，高效、穩定、舒適、健康紫外防護劑的開發與研究成為了科研工作者及消費者關注的焦點之一。

常用的紫外防護劑包括物理和化學兩類：物理防曬劑一般包括氧化鋅、二氧化鈦、二氧化硅等對紫外線有較強反射作用的無機顆粒，但是使用的舒適性、美觀性欠佳，未改性的二氧化鈦容易催化降解碳水化合物及高分子聚合物產生有害的自由基以及單體氧；化學型防護劑主要是有機小分子化合物，主要包括水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類等，這些防護劑容易滲入到皮膚內層引發過敏反應甚至DNA變異。物理型防護劑的不舒適性和化學型防護劑的不安全性使得天然防護劑的開發利用成為新的研究熱點。目前只有金銀花、蘆薈等少數幾種植物提取物用于高端防曬護膚品中，總體處于實驗室研發階段，且普遍存在提取成本貴、提取過程復雜、對紫外防護波段比較單一(多處于短波UVB區域)等不足，限制了進一步的發展利用。

木質素是一種廣泛存在于植物體中的芳香性高聚物。從生物角度來看，木質素在植物體內具有抗菌、抗氧化、抗吸收紫外線等功能，且與人類共生共長，具有生物安全性；從分子結構看，木質素是植物中唯一的芳香聚合物，含有大量的苯環、羰基等共軛結構，具有的酚羥基不但有利于吸收紫外線，同時能夠清除自由基，極具應用潛力。Qian等將松木堿木質素與沒有防曬作用的護手霜混合，在堿木質素摻量為10％的時候混合霜體的防曬指數(SPF值)為5.72(Green Chemistry,2015,17:320-324)；同時，將木質素膠體通過自組裝制備不同尺寸和結構的球體，與護膚霜混合制備基于木質素的防曬霜，發現有機溶劑型木質素膠體球摻量為10％時其防曬指數(SPF值)為15.03(Industrial Crops And Products，2017,101：54-60)。

木質素可以有效吸收UVB波段(280-320nm)的紫外線，具有很好的防護作用，但由于共軛程度小，對具有強穿透力、累積性傷害的UVA波段(320-400nm)紫外線的吸收較為薄弱。因此，需要通過對木質素進行改性，引入有效的官能結構，擴大紫外吸收范圍，同時強化紫外吸收能力，制備一種廣譜型木質素天然高分子紫外線防護劑。

發明內容

為了克服上述現有技術的缺點與不足，本發明的首要目的在于提供一種廣譜型木質素高分子紫外線防護劑的制備方法。

本發明另一目的在于提供上述方法制備得到的廣譜型木質素高分子紫外線防護劑。