[發(fā)明專利]一種FCC汽油脫硫加氫改質(zhì)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810198111.6
• 申請日: 2018-03-12
• 公開（公告）號(hào): CN108404976B
• 公開（公告）日: 2020-11-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高道偉;呂一品;李書娜
• 申請（專利權(quán)）人: 濟(jì)南大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J29/78
• 分類號(hào): B01J29/78;C10G45/12;C10G45/14
• 代理公司: 青島致嘉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 37236
• 代理人: 龐慶芳

本發(fā)明涉及一種用于提高汽油加氫改質(zhì)性能的方法。催化劑HDS活性評價(jià)以FCC汽油為原料。HDS評價(jià)中所用硫化劑為含2m％CS2的環(huán)己烷溶液。催化劑HDS活性評價(jià)過程如下：首先進(jìn)行預(yù)硫化，催化劑的裝填量為2g，調(diào)壓至2.5MPa，氣體流量為25ml·min^?1，打開反應(yīng)器負(fù)載開關(guān)，調(diào)節(jié)反應(yīng)器控溫儀進(jìn)行升溫，待反應(yīng)器測溫顯示儀顯示150℃時(shí)，打開裝置面板上的預(yù)硫化閥開始預(yù)硫化。H₂/Oil體積比為300，WHSV為1.82h^?1，預(yù)硫化4h，然后切換原料油進(jìn)行反應(yīng)。HDS評價(jià)條件為：溫度260℃，H₂/Oil體積比200，壓力2.0MPa，WHSV 2.0h^?1，采用多級(jí)孔分子篩復(fù)合催化劑用于FCC汽油加氫改質(zhì)工藝顯示出較高的加氫脫硫率，并最大程度保持FCC汽油的辛烷值，顯示出優(yōu)異的加氫改質(zhì)性能。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及石油化工領(lǐng)域，具體涉及一種FCC汽油加氫脫硫加氫改質(zhì)方法。

背景技術(shù)

隨著車用汽油標(biāo)準(zhǔn)以及環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，世界各國都采取不同措施以提高汽油產(chǎn)品質(zhì)量，其總趨勢是深度脫硫、降烯烴和控制芳烴含量以生產(chǎn)低硫和低烯烴的清潔汽油。我國的車用汽油主要來自FCC汽油，特點(diǎn)是高硫和高烯烴，汽油中的硫高溫燃燒生成的硫氧化物不僅污染環(huán)境，還會(huì)增加CO 和NOx 的排放量。烯烴是汽油中的不安定因素，容易生成膠質(zhì)，是積炭的主要來源。因此，F(xiàn)CC汽油脫硫和降烯烴是我國汽油更新?lián)Q代的關(guān)鍵問題。

FCC 汽油脫硫的方法主要有原料預(yù)處理、工藝條件改進(jìn)和加氫后處理過程。原料預(yù)處理可以從根本上解決FCC 汽油中硫含量的問題，但是投資和操作費(fèi)用高；僅靠工藝流程和工藝條件的改進(jìn)難以解決深度脫硫的問題。目前大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用的技術(shù)是加氫脫硫技術(shù)，而加氫后辛烷值的降低是不可避免的，因此加氫脫硫和辛烷值恢復(fù)技術(shù)（加氫改質(zhì)技術(shù)）對生產(chǎn)高品質(zhì)汽油來說是相輔相成的。加氫改質(zhì)催化劑是該技術(shù)的核心，因此，開發(fā)研制高性能的加氫改質(zhì)催化劑，具有重要的現(xiàn)實(shí)應(yīng)用意義和理論研究意義，是實(shí)現(xiàn)清潔汽油生產(chǎn)的重要因素之一。

加氫改質(zhì)催化劑活性組分的研究已經(jīng)相當(dāng)成熟，主要以Mo、W、Co、Ni 等過渡金屬為主。目前的研究主要集中在載體的研發(fā)上，加氫改質(zhì)催化劑載體用來充當(dāng)活性組分的骨架，并能提高活性組分的利用率，對催化劑的反應(yīng)性能有顯著影響。因此，對傳統(tǒng)載體進(jìn)行改性和開發(fā)新型載體材料是加氫改質(zhì)催化劑的研究方向。介微孔復(fù)合材料集合了微孔和介孔不同尺度范圍的孔道優(yōu)勢，彌補(bǔ)了沸石孔徑過小及介孔分子篩酸性較弱的不足。其多級(jí)孔道結(jié)構(gòu)和適宜的酸性有利于汽油中烴類化合物的臨氫異構(gòu)化和含硫化合物的脫除。但是相應(yīng)的，多級(jí)孔的合成難度加大，現(xiàn)有技術(shù)中鮮有多級(jí)孔分子篩合成的報(bào)道。因此，合成具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的多級(jí)介微孔結(jié)構(gòu)分子篩負(fù)載金屬的復(fù)合材料具有重要的研究和實(shí)際應(yīng)用意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對上述技術(shù)問題，提供一種具有高活性和選擇性的汽油加氫改質(zhì)方法，催化劑HDS活性評價(jià)以FCC汽油為原料。HDS評價(jià)中所用硫化劑為含2m％CS2的環(huán)己烷溶液。催化劑HDS活性評價(jià)過程如下：首先進(jìn)行預(yù)硫化，催化劑的裝填量為2g，調(diào)壓至2.5 MPa，氣體流量為25 ml·min^-1，打開反應(yīng)器負(fù)載開關(guān)，調(diào)節(jié)反應(yīng)器控溫儀進(jìn)行升溫，待反應(yīng)器測溫顯示儀顯示150℃時(shí)，打開裝置面板上的預(yù)硫化閥開始預(yù)硫化。H₂/Oil體積比為300，WHSV為1.82 h^-1，預(yù)硫化4 h，然后切換原料油進(jìn)行反應(yīng)。HDS評價(jià)條件為：溫度260℃，H₂/Oil體積比200，壓力2.0 MPa，WHSV 2.0 h^-1，催化劑采用納米組裝法合成多級(jí)孔復(fù)合分子篩載體，并通過等體積分布浸漬法將金屬活性組分負(fù)載到載體上，所制備的MoCoNi/EMT-FAU/SBA-15催化劑以FCC汽油為原料進(jìn)行HDS活性評價(jià)，不僅顯示出高效的脫硫效率，還顯示出優(yōu)良的烯烴保留率和芳構(gòu)化性能，所得的產(chǎn)品中RON損失小。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：