[發(fā)明專利]一種醚類化合物的綠色高效合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810182651.5
• 申請日: 2018-03-06
• 公開（公告）號: CN108164486B
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐洲;梁婷;米佳佳;翟榮良;石艷芬
• 申請（專利權(quán)）人: 徐州醫(yī)科大學
• 主分類號: C07D309/04
• 分類號: C07D309/04;C07D307/87;C07C41/01;C07C43/04;C07C43/164;C07C43/174
• 代理公司: 南京利豐知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 32256
• 代理人: 王鋒

本發(fā)明公開了一種醚類化合物的綠色高效合成方法，節(jié)能環(huán)保，其包括：在溫和的反應(yīng)體系中，以醛、硅烷為起始原料，在一價銀鹽作用下，于無溶劑條件中，通過還原?偶聯(lián)?成醚反應(yīng)，實現(xiàn)各類醚的高效制備。本發(fā)明的合成方法具有催化劑用量低、無溶劑、轉(zhuǎn)化率以及收率高、反應(yīng)時間短、安全穩(wěn)定、易于操作、產(chǎn)品僅需蒸餾純化而無需任何外加有機溶劑、全程綠色、環(huán)保、高效等優(yōu)點，可以克服現(xiàn)有技術(shù)的諸多缺陷，具有很好的工業(yè)應(yīng)用價值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種醚類化合物的合成方法，特別涉及一種對稱醚類化合物的綠色高效合成方法，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

醚是一類非常重要的化合物，在有機合成、藥物合成中起著十分重要的作用，也是一類重要的工業(yè)原料，尋找簡單高效環(huán)保的醚的合成方法是有機化學家關(guān)注的焦點。(Angew.Chem.Int.Ed.,2007,46,298-300.)目前關(guān)于醚類化合物的制備方法較多，但是普遍存在合成工藝復雜且對環(huán)境均有較大污染等缺陷?，F(xiàn)有的醚合成方法主要有以下幾種：

(1)Williamson合成法，包括：利用鹵代烴與醇鈉和酚鈉作為原料，反應(yīng)得到相應(yīng)的醚，是合成對稱醚與不對稱醚的常用方法。但是，該反應(yīng)不利于工業(yè)生產(chǎn)，反應(yīng)當中通常需要較強的堿，例如鈉或氫鈉，因此如果底物不耐堿也不能選用該方法，此外，該方法產(chǎn)生的廢液中含有強堿，對環(huán)境污染嚴重。

(2)Ulmann反應(yīng)成醚法，該反應(yīng)是合成二芳醚的重要方法，通常是在高溫且有銅鹽、亞銅鹽存在下進行。該方法反應(yīng)溫度比較高，后處理復雜，需要使用化學計量的銅鹽催化劑等，同時轉(zhuǎn)化率較低。

(3)醇的脫水反應(yīng)，該反應(yīng)是合成對稱醚的常用方法，但是這種方法主要用于伯醇成醚反應(yīng)，仲醇的反應(yīng)收率比較低，叔醇反應(yīng)容易發(fā)生消除。另一種是Lewis酸催化的脫水反應(yīng)，該反應(yīng)的主要缺點是需要的催化劑的載量較大。

(4)酸催化醛或酮與硅烷的還原偶聯(lián)成醚法，即在強酸，比如三氟甲磺酸催化下醛的成醚反應(yīng)，以及Fe(III)/Me₃SiCl、Sb(V)OTf等Lewis酸催化體系。但是這類方法需要使用大量有機溶劑，后處理需要柱層析等繁瑣純化手段。

綜述之，現(xiàn)有合成醚的方法中，或是反應(yīng)條件需要用到強酸、強堿，或是反應(yīng)所需要的溫度較高，或是所需試劑價格昂貴，或是后處理繁瑣。尤為突出的問題是，現(xiàn)有方法催化劑用量高，對環(huán)境產(chǎn)生污染，并且后處理過程都要通過柱層析純化，耗時耗材。因此，目前迫切需要一種綠色、高效、環(huán)保的醚類化合物合成方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的主要目的在于提供一種醚類化合物的綠色高效合成方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足。為實現(xiàn)前述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括：

本發(fā)明實施例提供了一種醚類化合物的綠色高效合成方法，其包括：以醛和硅烷作為起始原料，在一價銀鹽作用下，于無溶劑條件中，通過還原-偶聯(lián)-成醚反應(yīng)，制得醚類化合物。

進一步地，所述醚類化合物如下式I所示：

其中，R¹，R²，R³選自氫、烷基、烷氧基、鹵素、羥基、酯基、芳基中的任意一種。

在一些實施方案中，R¹，R²，R³＝Me，Et，ⁱPr，n-Bu，F(xiàn)，Cl，Br，I，OMe，但不限于此。

進一步地，所述醚類化合物如下式II所示：

其中，R選自烷基，優(yōu)選自C4～C12的烷基。

進一步地，所述醚類化合物如下式III所示：