[發明專利]一種制備水楊酰肼的方法

在審

• 申請號: 201810147641.8
• 申請日: 2018-02-13
• 公開（公告）號: CN108409598A
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 重慶錦杉科技有限公司
• 主分類號: C07C243/38
• 分類號: C07C243/38;C07C241/04
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• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一種制備水楊酰肼的方法，該方法是以水楊酸和水合肼為原料，采用硅鎢酸鉀作催化劑，一步法制備水楊酰肼。在反應體系中保持水合肼過量，并將反應生成的水從反應體系中不斷分離出去，有效地促進了酰肼化反應的進行，縮短了反應時間，提高了反應收率。與現有技術相比，本發明方法工藝簡單，反應收率高，催化劑可回收重復使用，省去了酯化反應，縮短了工藝步驟，降低了生產成本，不產生酸性廢水和含鹽有機廢水，減少了廢棄物的排放，是一種綠色環保型生產工藝。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種制備水楊酰肼的方法。

背景技術

水楊酰肼為白色針狀晶體，熔點為147～148℃，微溶于冷水，溶于熱水及醇、酮等有機溶劑。水楊酰肼具有抗霉菌作用，以水楊酰肼為原料可合成一系列水楊酰肼叉衍生物類高效低毒的新型殺菌劑。此外，水楊酰肼也是合成多種醫藥、農藥的重要中間體。

目前，水楊酰肼的制備方法主要是以水楊酸、甲醇和水合肼為原料，經過兩步反應（酯化反應和肼解反應）得到水楊酰肼：第一步是用水楊酸與甲醇在濃硫酸催化劑作用下反應生成水楊酸甲酯，第二步是水楊酸甲酯與水合肼在加熱回流下反應得到水楊酰肼。現有技術制備水楊酰肼存在的缺點如下：在第一步酯化反應中，因使用濃硫酸作催化劑，存在腐蝕性強、對設備要求高、會產生大量酸性有機廢水，用堿中和處理后廢水中的鹽含量和COD含量都很高，廢水處理難度大、處理費用高，廢棄物排放量大，易造成環境污染；在第二步肼解反應中，存在副反應雜質多，后處理復雜，反應收率低，生產成本高等問題。

發明內容

為了克服現有技術存在的上述缺點，本發明提供了一種工藝簡單、反應收率高、生產成本低、廢棄物排放少、綠色環保的制備水楊酰肼的新方法。

本發明采用的技術方案是：以水楊酸和水合肼為原料，采用硅鎢酸鉀作催化劑，在一定溫度下進行酰肼化反應得到水楊酰肼。在反應體系中保持水合肼過量，并將反應生成的水從反應體系中不斷分離出去（以促使反應平衡向正方向移動，縮短反應時間、提高反應收率），反應結束后采用減壓蒸餾將過量的水合肼蒸出回收，水合肼被全部蒸出后用純水洗滌剩下的固體物質，以溶解回收硅鎢酸鉀催化劑，不溶物經干燥后得到水楊酰肼成品。溶解回收的硅鎢酸鉀催化劑溶液經減壓蒸發濃縮除去水分后得到的硅鎢酸鉀固體可繼續作催化劑使用。

本發明方法具體的工藝步驟如下：將水楊酸、水合肼和硅鎢酸鉀放入帶有精餾塔的反應釜中，開啟攪拌，加熱升溫至回流，當蒸汽進入精餾塔后，在塔頂溫度98℃～100℃采出水蒸氣，在回流溫度下反應4～6小時，當精餾塔頂無冷凝水流出后反應結束，采用減壓蒸餾將剩余的水合肼全部蒸出回收，然后將反應釜冷卻至常溫，向釜內加入適量純水，開啟攪拌，當反應釜內的固體物質被攪成漿狀后放入離心過濾機中過濾，再用適量純水對濾餅進行洗滌，洗滌后的濾餅經離心脫水、干燥得到水楊酰肼成品。將濾液減壓蒸發濃縮結晶回收硅鎢酸鉀催化劑。

上述步驟中，水楊酸和水合肼的質量比為1∶1～1.5，硅鎢酸鉀的用量為水楊酸質量的10%～20%，水合肼的含量在80%以上。

上述酰肼化反應方程式如下：

與現有技術相比，本發明的有益效果如下：本發明以水楊酸和水合肼為原料，采用硅鎢酸鉀作催化劑，一步法制備水楊酰肼，工藝簡單，反應收率高（以水楊酸計收率在95%以上），催化劑可回收重復使用，省去了酯化反應，縮短了工藝步驟，降低了生產成本，不產生酸性廢水和含鹽有機廢水，減少了廢棄物的排放，是一種綠色環保型生產工藝。

具體實施方式

實施例1