[發明專利]一種利用尿素制備氰氟蟲腙中間體的方法

有效

• 申請號: 201810114496.3
• 申請日: 2018-02-05
• 公開（公告）號: CN108059606B
• 公開（公告）日: 2020-03-27
• 發明（設計）人: 陳仕靈;王衛霞
• 申請（專利權）人: 揚州工業職業技術學院
• 主分類號: C07C281/06
• 分類號: C07C281/06;C07C281/14
• 代理公司: 北京中濟緯天專利代理有限公司 11429
• 代理人: 于躍

本發明涉及一種利用尿素制備氰氟蟲腙中間體的方法，具體包括如下步驟：向尿素中加入次氯酸鈉溶液、氫氧化鈉溶液，室溫下攪拌0.5?1.0h后，再加入1?鹵代?4?(三氟甲氧基)苯的乙醇溶液，加熱至回流溫度，反應20?24h后，將反應液倒入冰水中，產生白色固體，過濾、水洗、干燥即得N?(4?三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種利用尿素制備氰氟蟲腙中間體的方法。

背景技術

氰氟蟲腙是德國巴斯夫公司和日本農藥公司聯合開發的一種縮氨基脲類殺蟲劑，是一種具有全新作用機制的殺蟲劑，通過附著在鈉離子通道的受體上，阻礙鈉離子通行，與菊酯類或其他種類的化合物無交互抗性。該藥主要是通過害蟲取食進入其體內發生胃毒殺死害蟲，觸殺作用較小，無內吸作用。氰氟蟲腙可在水中能迅速地水解和光解，因此對水生生物無實際危害氰氟蟲腙是一種新型高效、低毒、環境友好型、對人類、作物和非靶標害蟲安全的農藥。N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼是合成氰氟蟲腙的一種重要中間體，目前多采用如下路線對其進行合成：存在合成路線長，且反應中使用劇毒的氯甲酸甲酯或氯甲酸乙酯等諸多缺陷，因此，為了克服現有技術的缺陷，本發明公開一種利用尿素一鍋法制備N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼的方法。

發明內容

本發明提供一種利用尿素制備N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼的方法，其特征在于包括如下步驟：

向尿素中加入次氯酸鈉溶液、氫氧化鈉溶液，室溫下攪拌0.5-1.0h后，再加入1-鹵代-4-(三氟甲氧基)苯的乙醇溶液，加熱至回流溫度，反應20-24h后，將反應液倒入冰水中，產生白色固體，過濾、水洗、干燥即得N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼。

上述制備方法中次氯酸鈉溶液中有效氯為5％-10％，氫氧化鈉溶液質量分數為20％-30％，1-鹵代-4-(三氟甲氧基)苯的乙醇溶液的濃度為0.6-1.0mol/L，每克尿素使用8-15mL次氯酸鈉溶液，使用2-5mL氫氧化鈉溶液，使用1-2mL1-鹵代-4-(三氟甲氧基)苯的乙醇溶液。所述1-鹵代-4-(三氟甲氧基)苯優選1-氯-4-(三氟甲氧基)苯、1-溴-4-(三氟甲氧基)苯、1-碘-4-(三氟甲氧基)苯中的一種。

上述任一制備方法制備得到的N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼在制備氰氟蟲腙中的應用。

上述任一制備方法在制備氰氟蟲腙中間體中的應用。

上述任一制備方法在制備N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼中的應用。

本發明具體反應機制有待進一步研究，申請人推測應該是在次氯酸鈉和氫氧化鈉作用下與尿素反應生成氨基甲酰肼和肼，進而1-鹵代-4-(三氟甲氧基)苯再在次氯酸鈉和氫氧化鈉作用下與氨基甲酰肼(和/或肼)反應生成N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼。

與現有技術相比，本發明的優點在于：本發明公開了一種利用尿素一鍋法制備N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼的方法，該方法步驟簡便易行，且無需使用劇毒的氯甲酸甲酯或氯甲酸乙酯，反應收率高(以1-鹵代-4-(三氟甲氧基)苯的量計算)克服了現有技術中的諸多不足。

具體實施方式

為了便于對本發明的進一步理解，下面提供的實施例對其做了更詳細的說明。但是這些實施例僅供更好的理解發明而并非用來限定本發明的范圍或實施原則，本發明的實施方式不限于以下內容。

實施例1