[發(fā)明專利]手性金屬銠配合物、其合成方法、及其在合成手性1;5-二羰基化合物中的應用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810045970.1
• 申請日: 2018-01-17
• 公開（公告）號: CN110041371A
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 康強;龔軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;C07B53/00;C07D233/64;C07D409/06;C07D405/06;C07C67/18;C07C69/738
• 代理公司: 北京元周律知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11540
• 代理人: 張瑩

本發(fā)明公開了一種手性金屬銠配合物、其合成方法、及其在合成手性1,5?二羰基化合物中的應用，其中手性金屬銠配合物合成方法包括以下步驟：a)RhX₃與L?手性蒎烯吡啶進行第一反應得到手性Rh?X；b)手性Rh?X與烷基腈化合物進行第二反應制得手性金屬銠配合物。該方法簡單易操作，可用于催化多種不同類型的α,β?不飽和酰基咪唑和烯醇硅醚類化合物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種手性金屬銠配合物、其合成方法、及其在合成手性1,5-二羰基化合物中的應用，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

近年來，金屬中心手性配合物由于其催化活性高、立體選擇性好等特點，在不對稱催化反應中展現(xiàn)出良好的應用前景，其中以金屬銠配合物作為催化劑來實現(xiàn)的不對稱催化在近三年來發(fā)展迅速。

目前，金屬銠配合物催化劑主要通過手性輔配體策略來合成，即先用銠二聚體與手性輔基進行配位反應得到一對非對映體，再通過過柱分離，最后脫除手性輔基配體，得到一系列光學純的銠中心手性配合物[參見Meggers,E.Chem.Eur.J.2010,16,752-758.或Gong,L.；Wenzel,M.；Meggers,E.Acc.Chem.Res.2013,46,2635-2644.]，該類方法存在操作步驟繁瑣、非對映體難以有效分離等問題。

因而，發(fā)展一種操作簡便、高效率高對映選擇性的合成光學純的金屬銠配合物的方法具有非常重要的意義和顯著的實際應用性。

發(fā)明內(nèi)容

根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種手性金屬銠配合物。手性金屬銠配合物可作為催化劑，催化多種不同類型的α,β-不飽和酰基咪唑和烯醇硅醚類化合物反應，合成手性1,5-二羰基化合物。

手性金屬銠配合物選自具有式I所示結(jié)構(gòu)式的化合物中的至少一種：

式I中，R^1a，R^2a獨立地選自甲基、乙基、丙基、正丁基或叔丁基。

優(yōu)選地，式I中的R^1a和R^2a為相同的基團。進一步優(yōu)選地，式I中的R^1a和R^2a均為甲基。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種手性金屬銠配合物的合成方法，該方法反應條件溫和，操作簡便，手性金屬銠配合物的收率高。

手性金屬銠配合物的合成方法包括以下步驟：

a)RhX₃與L-手性蒎烯吡啶進行第一反應得到手性Rh-X；

手性Rh-X選自具有式II所示結(jié)構(gòu)式的化合物中的至少一種：

其中，X選自鹵族元素中的至少一種；

b)手性Rh-X與烷基腈化合物進行第二反應制得手性金屬銠配合物；

烷基腈化合物選自具有式III所示結(jié)構(gòu)式的化合物中的至少一種：

R^3a-C≡N 式III

R^3a選自甲基、乙基、丙基、正丁基或叔丁基。

本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實際需要，選擇第一反應和第二反應的反應溫度和反應時間。

優(yōu)選地，第一反應條件為在110～130℃下反應30～50小時。

優(yōu)選地，第二反應條件為在40～60℃下反應15～20小時。

更優(yōu)選地，第一反應條件為在125℃下反應40小時；第二反應條件為在50℃下反應18小時。