[發(fā)明專利]一種松油醇合成中提高蒎烯轉(zhuǎn)化率的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810036833.1
• 申請日: 2018-01-15
• 公開（公告）號: CN108586201B
• 公開（公告）日: 2022-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孟中磊;蔣劍春;梁忠云;李桂珍;秦榮秀;鐘昌勇;谷瑤;胡國姣
• 申請（專利權(quán)）人: 廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院
• 主分類號: C07C33/14
• 分類號: C07C33/14;C07C29/74;C07C29/80;C07C35/30;C07D493/08;C07C7/04;C07C13/20;C07C13/23
• 代理公司: 南寧勝榮專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 45126
• 代理人: 關(guān)文龍

本發(fā)明公開了一種松油醇合成中提高蒎烯轉(zhuǎn)化率的方法，將松節(jié)油、水、酸性催化劑和副產(chǎn)物抑制劑，開啟加熱并攪拌；所述副產(chǎn)物抑制劑為前批次生產(chǎn)松油醇的萜烯類副產(chǎn)物；反應(yīng)結(jié)束后，靜置分層，上層為反應(yīng)產(chǎn)物，下層為催化劑溶液作為下一次合成反應(yīng)使用；將反應(yīng)產(chǎn)物加入蒸餾釜中，加入水，開啟攪拌和加熱，油物隨水蒸氣進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離，分離后的油層輸送至水洗罐中，下層水回流至蒸餾釜中；向水洗罐中加入水洗滌，得初步精制的松油醇；再經(jīng)過分餾得到副產(chǎn)物和松油醇產(chǎn)品。本發(fā)明方法工藝簡單、對反應(yīng)條件反應(yīng)設(shè)備要求低、耗能低、三廢排放少、成本低等優(yōu)點，合成的松油醇產(chǎn)品顏色淺，香氣佳。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及林化產(chǎn)品深加工技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種松油醇合成中提高蒎烯轉(zhuǎn)化率的方法。

背景技術(shù)

松油醇(Terpineol)又稱萜品醇，分子式C10H18O，有四種異構(gòu)體即α-、β-、γ-和δ-松油醇，天然存在于松樹油、雜熏衣草油、伽羅木油、橙葉油、橙花油等精油中。工業(yè)合成的松油醇一般為α，β，γ三種異構(gòu)體的混合物，是由松節(jié)油中的主成分α-蒎烯或β-蒎烯經(jīng)水合作用生成水合萜二醇，再經(jīng)脫水、分餾而得到的一種香料。松油醇是大宗香料產(chǎn)品，它大量用于各種日化香精配方中，尤其是在香皂和合成洗滌劑用香精配方中更為廣用，用量可達(dá)30％。

工業(yè)上現(xiàn)采用硫酸等液體無機(jī)酸為催化劑經(jīng)兩步法合成松油醇，存在三廢處理量大，腐蝕設(shè)備，環(huán)境污染嚴(yán)重等諸多缺點。研究發(fā)現(xiàn)，氯乙酸、三氯乙酸等有機(jī)酸可高效的催化α-蒎烯水合反應(yīng)一步法制取松油醇。氯乙酸系列催化劑在水相和α-蒎烯相中皆具有良好的相溶性，雖催化效果突出，但后處理時，催化劑和產(chǎn)物分離性差，需水洗工藝，不可避免的出現(xiàn)大量酸性廢水，且催化劑損失嚴(yán)重，重復(fù)使用性差。

具有非均相反應(yīng)特征的固體酸也被用來作為松節(jié)油水合反應(yīng)的催化劑。固體超強(qiáng)酸、微孔及介孔分子篩、離子交換樹脂、改性粘土及氧化物、負(fù)載雜多酸等常見固體酸催化劑皆被用于α-蒎烯的水合反應(yīng)制備松油醇。這些固體酸催化劑雖然具有易分離和回收利用的優(yōu)勢，但在提高化學(xué)轉(zhuǎn)化的有效性方面又顯能力不足，不同程度地存在易失活、酸位分布不均勻、制備重現(xiàn)性差等缺點。最重要的是為有效催化α-蒎烯的水合反應(yīng)，上述固體酸催化劑在使用過程中皆需負(fù)載氯乙酸、三氯乙酸等催化活性組分，或直接使用氯乙酸做輔助催化劑，同樣存在活性組分容易流失、循環(huán)使用能力差的問題，并未真正的實現(xiàn)催化工藝的環(huán)境友好。

酸功能化離子液體也被應(yīng)用于松節(jié)油水合反應(yīng)的催化劑。人們發(fā)現(xiàn)[HSO3-PMIM]H2PO4、[PEOIM-SO₃H]H₂PO₄等酸功能化離子液體在α-蒎烯水合反應(yīng)中顯示出了良好的催化及分離性能。然而，上述離子液體催化體系亦皆需引入氯乙酸為輔助催化劑，而離子液體催化劑單獨使時則催化活性較低。中國專利申請CN201510379340.4公開了一種采用兼具乳化能力和酸催化能力的具有酸式鹽結(jié)構(gòu)的聚醚型十八胺雜多離子液體[C₈H₁₇-AC18-n]H₂PW₁₂O₄₀，聚合度n＝79-125，在無其他輔助催化劑條件下，按物質(zhì)的量比n(α-蒎烯):n(水):n(催化劑)＝60:300:1的比例，在反應(yīng)溫度80℃下，反應(yīng)8h，由α-蒎烯一步水合反應(yīng)制備松油醇。

綜上所述，α-蒎烯一步水合反應(yīng)制備松油醇研究具有重要意義，但目前工業(yè)化及文獻(xiàn)報道的工藝存在的主要問題是蒎烯的轉(zhuǎn)化率不高，因此，生產(chǎn)中如何促進(jìn)蒎烯轉(zhuǎn)化為松油醇的是松節(jié)油深加工領(lǐng)域的重要難題。

以上背景技術(shù)內(nèi)容的公開僅用于輔助理解本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思及技術(shù)方案，其并不必然屬于本專利申請的現(xiàn)有技術(shù)，在沒有明確的證據(jù)表明上述內(nèi)容在本專利申請的申請日已經(jīng)公開的情況下，上述背景技術(shù)不應(yīng)當(dāng)用于評價本申請的新穎性和創(chuàng)造性。

發(fā)明內(nèi)容