[發(fā)明專利]鹵代物及其制備方法、制備鹵代物的組合物、鹵代物與待鹵代物反應制備相應的產物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810013228.2
• 申請日: 2018-01-06
• 公開（公告）號: CN108285414B
• 公開（公告）日: 2020-09-18
• 發(fā)明（設計）人: 史雷;趙戎;昌登虎;魏從印
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業(yè)大學深圳研究生院
• 主分類號: C07C63/20
• 分類號: C07C63/20;C07C63/68;C07C63/72;C07C61/24;C07C61/04;C07C61/06;C07C61/09;C07C61/10;C07C55/10;C07C55/02;C07C205/57;C07C211/63;C07B39/00;C07C45
• 代理公司: 深圳市賽恩倍吉知識產權代理有限公司 44334
• 代理人: 彭輝劍

本發(fā)明提供一種用于鹵代反應的鹵代物，所述鹵代物用于在所述鹵代反應中提供鹵素，所述鹵代物包括式I、式II或式III所示化合物中的任意一種，所述式I、式II和式III中的R基團包括氫、鹵素、烷基、芳基或硝基中的任意一種，X包括F、Cl、Br或I中的任意一種，M⁺包括四烷基銨陽離子、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺中的任意一種。本發(fā)明另提供所述鹵代物的制備方法、制備鹵代物的組合物、鹵代物與待鹵代物反應制備相應的產物的方法。該發(fā)明可以實現(xiàn)對化合物常溫、無添加劑地鹵化，從而得到高產率和高化學選擇性的產物，并且由于所述鹵代物經相應的反應后生成的副產物易溶于水，故相應的產物易于被分離純化。

技術領域

本發(fā)明涉及鹵代反應和鹵素中間體參與的反應領域，尤其涉及一種鹵代物及其制備方法、制備鹵代物的組合物、鹵代物與待鹵代物反應制備相應的產物的方法。

背景技術

鹵素可以作為引入其他多種官能團的橋梁，天然產物和合成中間體中，含鹵素化合物和引入鹵素的方法都是非常重要的。人們已經發(fā)現(xiàn)了利用鹵素單質或N-溴代琥珀酰亞胺等引入鹵素的方法，但這些方法的毒副作用和環(huán)境污染性較大，并且常常需要加入過渡金屬催化劑、酸堿添加劑和緩沖液等輔助反應的進行，使得相應的反應條件和體系較復雜。

發(fā)明內容

鑒于以上內容，有必要提供一種鹵代物及其制備方法、制備該鹵代物的組合物、鹵代方法。

本發(fā)明提供一種用于鹵代反應的鹵代物，所述鹵代物用于在鹵代反應中提供鹵素，所述鹵代物包括式I、式II或式III所示化合物中的任意一種；

所述式I、式II和式III中的R基團包括氫、鹵素、烷基、芳基或硝基中的任意一種，X包括F、Cl、Br或I中的任意一種，M⁺包括四烷基銨陽離子、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺中的任意一種。

優(yōu)選地，所述鹵代反應包括去芳構化反應、羰基鄰位鹵代反應、開環(huán)反應或1,5-氫遷移反應中的任意一種。

優(yōu)選地，所述鹵代反應中用于接受所述鹵代物提供的鹵素的反應物為待鹵代物，所述去芳構化反應中的待鹵化物包括萘酚或萘酚衍生物；所述羰基鄰位鹵代反應中的待鹵化物包括雙羰基化合物；所述開環(huán)反應中的待鹵化物包括環(huán)丁醇或環(huán)丁醇衍生物；所述1,5-氫遷移反應中的待鹵化物包括芳基磺酰胺。

優(yōu)選地，所述鹵代物還用于與待反應物參與Achmatowicz重排反應，所述待反應物包括呋喃醇或呋喃醇衍生物。

優(yōu)選地，所述鹵代物經歷所述鹵代反應或Achmatowicz重排反應后生成相應副產物，所述副產物包括式IV、式V或式VI所示化合物中的任意一種；

本發(fā)明另提供所述的鹵代物的制備方法，通過環(huán)狀二酰基過氧化物和鹵代鹽反應生成所述鹵代物，其中，所述環(huán)狀二酰基過氧化物包括式VII、式VIII或式IX所示化合物中的任意一種，所述鹵代鹽包括式X所示化合物；

式X：MX；

所述式VII、式VIII和式IX中的R基團包括氫、鹵素、烷基、芳基或硝基中的任意一種；

所述式X中，M包括四烷基銨陽離子、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺中的任意一種；

所述式X中，X包括F、Cl、Br或I中的任意一種。