[發明專利]用氨基化鋰引發劑連續合成經改性的二烯彈性體的方法有效
| 申請號: | 201780084674.6 | 申請日: | 2017-12-20 |
| 公開(公告)號: | CN110248969B | 公開(公告)日: | 2022-02-25 |
| 發明(設計)人: | M-H·德桑迪耶;C·代爾 | 申請(專利權)人: | 米其林集團總公司 |
| 主分類號: | C08F36/00 | 分類號: | C08F36/00;C08F4/48;C08F2/06;C08C19/25;C08C19/44;B01J19/18;C08F236/10;C08F236/06;C08F212/08 |
| 代理公司: | 北京戈程知識產權代理有限公司 11314 | 代理人: | 程偉 |
| 地址: | 法國克萊*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 氨基化 引發 連續 合成 改性 彈性體 方法 | ||
1.連續合成經改性的二烯彈性體的方法,所述經改性的二烯彈性體包括至少一個直接連接至彈性體鏈的硅原子,所述方法包括:
a)通過n個串聯設置的反應器r1至rn的聚合階段,所述反應器裝配有內攪拌系統并且被認為是連續攪拌槽式反應器,n從2至15變化,向反應器r1進給輸入溶液,所述輸入溶液包括溶劑、一種或多種單體、選自氨基化鋰的陰離子聚合引發劑和極性劑,
在第一反應器中的重量轉化率C1小于70%,
其中C1=P1/W1
其中P1為在反應器r1的出口處形成的聚合物的重量,
W1為引入至反應器r1的單體的重量的量,
在反應器rn的出口處的總重量轉化率Cn大于或等于70%,
其中:
Pn為在反應器rn的出口處形成的聚合物的重量,Wi為引入至反應器ri的單體的重量的量,i從1至n變化,
b)通過官能化劑、偶聯劑或星形支化劑改性在前一階段中獲得的活性二烯彈性體的階段,所述官能化劑、偶聯劑或星形支化劑能夠向彈性體中引入包括至少一個直接連接至彈性體鏈的硅原子的官能團。
2.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,n從2至3變化。
3.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其特征在于,反應器r1中的重量轉化率C1小于65%。
4.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,在反應器rn的出口處的總重量轉化率Cn大于或等于80%。
5.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,二烯彈性體為丁二烯和乙烯基芳香族單體的共聚物。
6.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,反應器ri中的停留時間在1和60分鐘之間,i從1至n變化。
7.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,官能化劑、偶聯劑或星形支化劑為至少一種對應于式(I)的環狀聚硅氧烷,所述官能化劑、偶聯劑或星形支化劑能夠向彈性體中引入包括至少一個直接連接至彈性體鏈的硅原子的官能團:
其中m表示值為3至8,R1和R2表示1至10個碳原子的烷基,所述R1和R2相同或不同。
8.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,官能化劑、偶聯劑或星形支化劑為至少一種對應于式(II)的化合物,所述官能化劑、偶聯劑或星形支化劑能夠向彈性體中引入包括至少一個直接連接至彈性體鏈的硅原子的官能團:
SiR4p(OR’)4-p-q(R3-X)q,式(II)
其中:
-R3為飽和或不飽和的、環狀或非環狀的二價C1-C18脂肪族烴基或二價C6-C18芳香族烴基;
-X為氫原子或能夠與增強填料相互作用的官能團;
-R’基團表示C1-C10烷基,所述R’基團取代或未取代并且相同或不同;
-R4基團表示C1-C10烷基,所述R4基團取代或未取代并且相同或不同;
-p表示值為0至2的整數,q表示值為0或1的整數,前提是p+q≤2。
9.根據權利要求8所述的方法,其特征在于,官能化劑、偶聯劑或星形支化劑不包括除了包括烷氧基硅烷型硅原子的官能團之外的其它官能團。
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