[發明專利]羥基烷烴亞磺酸的混合鹽

有效

• 申請號: 201780076560.7
• 申請日: 2017-12-12
• 公開（公告）號: CN110088084B
• 公開（公告）日: 2022-01-11
• 發明（設計）人: 約瑟夫·伯格霍夫;斯特凡·馬克;塔瑪拉·比特林邁耶;杰西卡·施賴維斯
• 申請（專利權）人: L.布魯格曼有限及兩合公司
• 主分類號: C07C309/17
• 分類號: C07C309/17;C07C313/02;C07C313/04
• 代理公司: 北京弘權知識產權代理有限公司 11363
• 代理人: 郭放;許偉群

本發明涉及羥基烷烴亞磺酸和任選的羥基烷烴磺酸的混合鹽，它們的制備和所述鹽作為還原劑的用途。本發明的所述鹽的還原能力顯著高于相應的鋅鹽的還原能力。此外，作為固體和水溶液的所述鹽的儲存穩定性顯著高于所述相應的鈉鹽的儲存穩定性。

技術領域

本發明涉及羥基烷烴亞磺酸和任選的羥基烷烴磺酸的混合鹽，它們的制備和所述鹽作為還原劑的用途。

背景技術

甲醛次硫酸鹽(羥基甲烷亞磺酸鹽)，特別是甲醛次硫酸鈉，已被證明是有效且有價值的還原劑，特別是在自由基引發的乳液聚合中。然而，在還原過程中，甲醛次硫酸鹽排出有毒的甲醛。必須不含甲醛的塑料或聚合物分散體使用替代還原劑來聚合，例如亞硫酸氫鹽、抗壞血酸、異抗壞血酸或赤藻糖酸鈉(sodium erythrobate)。由于上述無甲醛還原劑是較弱的還原劑，因此與甲醛次硫酸鹽相比，必須接受較不完全的聚合的缺點。此外，采用所述替代還原劑觀察到凝結形成增加和變黃。

已經通過在分子中另外具有羧酸基團的亞磺酸衍生物克服了甲醛次硫酸鹽的缺點。這些衍生物公開在WO99/18067中，并且因為它們具有高還原能力并且在使用期間或使用后不釋放甲醛，所以它們被廣泛用作還原劑，特別是在自由基引發的乳液聚合中。然而，所述衍生物在水溶液中并且特別是在酸性介質中不夠穩定。因此，它們在水溶液或酸性溶液中產生令人不愉快且更加有毒的“硫磺”氣味，同時還原能力顯著降低。所述亞磺酸的鋅鹽在水溶液中具有可接受的穩定性，但具有不令人滿意的還原能力。

發明內容

因此，本發明所要解決的問題是提供一種還原劑，其具有高還原能力，特別是與所述亞磺酸衍生物相當的還原能力，同時在水溶液中具有高穩定性，特別是與亞磺酸衍生物的鋅鹽相當的穩定性。

該問題已通過式(I)的亞磺酸的混合的鎂-鋅-鹽或混合的鋁-鋅-鹽或混合的鈣-鋅-鹽得以解決。

其中

R¹是H或C₁-C₆烷基，

R²是COOH，SO₃H或CH(OH)S(O)_n-OH，

n是1，并且

其中，所述酸形成陰離子，并且反離子是鎂和鋅離子或鋁和鋅離子或鈣和鋅離子。

附圖說明

圖1示出了本發明的鹽在pH5的水溶液中隨時間的穩定性。

圖2示出了在苯乙烯丙烯酸酯的后聚合(post-polymerization)中丙烯酸正丁酯隨時間的減少百分比。

圖3示出了在苯乙烯丙烯酸酯的后聚合中苯乙烯隨時間的減少百分比。

具體實施方式

本文所用的術語“C₁-C₆烷基”是指具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基。實例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基和正己基。

R¹優選是H。R²優選是-COOH。進一步優選式(I)的化合物，其中R¹是H且R²是-COOH。

本發明的混合鹽可以另外含有式(I)的磺酸的混合的鎂-鋅-鹽或混合的鋁-鋅-鹽或混合的鈣-鋅-鹽，其中n是2。

陰離子優選為二價陰離子并具有式(laa)、(Ibb)或(Icc)

或

其中，n如上所定義。