[發明專利]用于烯烴聚合的預活化催化劑組分

有效

• 申請號: 201780008751.X
• 申請日: 2017-02-10
• 公開（公告）號: CN108602912B
• 公開（公告）日: 2021-06-11
• 發明（設計）人: M·施耐德
• 申請（專利權）人: 巴塞爾聚烯烴股份有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/655
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 楊思捷

公開了一種制造用于烯烴聚合的預活化或預聚合催化劑的方法。特別地，本公開涉及用于制備預活化或預聚合催化劑的方法，所述催化劑包含含有Ti、Mg、鹵素的固體催化劑組分，所述預活化催化劑具有與水接觸時減少釋放的易燃氣體。

技術領域

本公開涉及制造用于烯烴聚合的預活化或預聚合催化劑的方法。特別地，本公開涉及用于制備預活化或預聚合催化劑的方法，所述催化劑包含含有Ti、Mg、鹵素的固體催化劑組分，所述預活化礦石預聚合催化劑與水接觸時減少釋放的易燃氣體。

背景技術

絕大多數聚烯烴生產基于齊格勒和齊格勒-納塔催化劑。

所述催化劑通過使過渡金屬化合物與由有機鋁化合物構成的活化劑(也稱為助催化劑)反應而獲得。

這類催化劑的聚合活性已通過使用固體催化劑組分而得到改善，其中通過各種技術將過渡金屬化合物(通常為鹵化鈦)負載在二鹵化鎂上。在α-烯烴立體特異性聚合的情況下，已發現在固體催化劑組分(內部給體)中使用電子給體化合物可增加聚合物立體規整性。此外，如果額外的供體(外部供體)與烷基鋁化合物組合使用在聚合中，則催化劑立體特異性進一步增加。

使用幾種聚合技術如液體(漿料、本體或溶液)和氣相聚合，齊格勒和齊格勒-納塔催化劑用于制備烯烴單體的各種聚合物和共聚物，例如乙烯、丙烯、丁烯-1己烯-1等。

這類催化劑的通用性也通過制造配方的變化能夠賦予催化劑特定性質的事實來證明。

為了提高催化劑的形態穩定性并降低聚合初始階段的碎裂程度，進行催化劑與少量烯烴單體的預聚合。結果，可以增加聚合物顆粒形狀的規則性和聚合物堆密度。

美國專利US4,302,565公開了通過使催化劑前體與烷基鋁化合物以高于0至10，特別是4至8的Al/Ti比接觸來預活化催化劑前體。然后將預活化的催化劑與另外量的烷基鋁助催化劑一起用于聚合過程中。

催化劑的預聚合和預活化可以在所得到的催化劑上留下活潑的有機金屬鍵。

這些鍵可能在與水接觸時被破壞并釋放易燃氣體。雖然由于存在消除反應物中存在的水的清除劑，這個問題對聚合過程影響相對較小，但當催化劑必須被儲存和/或運輸時需要更加關注。

一般而言，釋放的易燃氣體與水接觸具有運輸風險，因為在催化劑容器泄漏的情況下，在水或空氣濕度存在下，可形成易燃或可燃氣體組合物。

除了釋放的氣體總量之外，還值得注意的是，隨著氣體產生速度的提高，風險也隨之增加。這些因素的結合導致某些聯合國運輸分類，在某些情況下，這些分類為國家當局交通運輸審批提供了必要性。

因此，應該認識到需要一種方法來減少或消除催化劑在與水接觸時產生易燃氣體的趨勢，同時不顯著改變催化劑性能。

發明內容

因此，本公開的目的是提供一種固體催化劑組分，其包含一種方法的產物，該方法包括：

(a)反應步驟，在0-150℃的溫度范圍內進行，其中任選地在電子給體化合物存在下，式(MgCl_mX_2-m)·nLB的Mg基化合物與至少具有一個Ti-Cl鍵的Ti化合物反應，由此得到催化劑前體，Ti化合物的量使得Ti/Mg摩爾比大于0.1，式(MgCl_mX_2-m)·nLB中m為0-2，n為0-6，X獨立地為R、OR、-OCOR或-OC(O)-OR基團，其中R是C₁-C₂₀烴基，LB是路易斯堿；

(b)反應步驟，其中在一定量的能夠產生每克催化劑前體0.1-50克聚合物的烯烴單體的存在下，將來自前一步驟的產物與有機鋁化合物反應，有機鋁化合物的量具有0.01至50的Al/Ti比；任選地隨后進行一個或多個洗滌步驟；